成，区别在于加入2-巯基-5-(2-氟苯基）-1，3，4_噻二唑 (0 · 40g，1 · 88mmol)和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯（0 · 39g，2 · 07mmol)，得到2-(2-氟苯基）_ 5-[ (3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)硫]-13，4-噻二唑，收率84 · 5%，熔点46-47°C。
[0041] 实施例18: 2- (4-三氟甲基苯基)-5- [(3，4，4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13，4-噻二唑的合成(化合 物编号为B5): 如实施例1的方法和条件合成，区别在于加入2-巯基-5-(4-三氟甲基苯基)-1，3,4_噻 二唑（0 · 43g，1 · 64mmol)和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯(0 · 34g，1 · 80mmol)，得到2-(4-三氟 甲基苯基)-5-[ (3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)硫]-13，4-噻二唑，收率92.2%，熔点39-41°C。
[0042] 实施例19: 2_(2_氯苯基)_5_[ (3，4，4_二氣_3_丁稀-1-基)硫]-13，4_噻二挫的合成(化合物编号 为 B6): 如实施例1的方法和条件合成，区别在于加入2-巯基-5-(2-氯苯基）-1，3，4_噻二唑 (0 · 40g，1 · 75mmol)和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯（0 · 36g，1 · 92mmol)，得到2-(2-氯苯基）_ 5-[ (3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)硫]-13，4-噻二唑，收率86 · 8%，熔点35-36°C。
[0043] 实施例20: 2-(2_羟基苯基)_5_[ (3，4，4_二氣_3_丁稀-1-基)硫]-13，4_噻二挫的合成(化合物编 号为B7): 如实施例1的方法和条件合成，区别在于加入2-巯基-5-(2-羟基苯基)-1，3，4-噻二唑 (0 · 40g，1 · 90mmol)和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯（0 · 43g，2 · 28mmol)，得到2-(2-羟基苯 基)-5_[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑，收率 82.4%，熔点97-98°(：。
[0044] 实施例21: 2-(4-甲基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑的合成(化合物编 号为B8): 如实施例1的方法和条件合成，区别在于加入2-巯基-5-(4-甲基苯基)-1，3,4_噻二唑 (0.4(^，1.92111111〇1)和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯（0.398，2.11111111〇1)，得到2-(4-甲基苯 基)-5_[ (3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)硫]-13，4-噻二唑，收率79 · 7%，熔点45-47°C。
[0045] 实施例22: 2-(4-甲氧基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑的合成(化合物 编号为B9): 如实施例1的方法和条件合成，区别在于加入2-巯基-5-(4-甲氧基苯基)-1，3,4_噻二 P坐（0.41g，1.83mmol)和4-溴-1，1,2-三氟-1-丁稀（0.41g，2.19mmol)，得到2-(4-甲氧基 苯基)-5-[ (3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)硫]-13，4-噻二唑，收率83 · 8%，熔点39-41°C。
[0046] 实施例23: 2-(2-甲氧基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑的合成(化合物 编号为B10): 如实施例1的方法和条件合成，区别在于加入2-巯基-5-(2-甲氧基苯基)-1，3，4_噻二 唑(0 ·40g，1 · 78mmol)和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯(0· 40g，2 · 14mmol)，得到2-(2-甲氧基 苯基)-5-[ (3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)硫]-13，4-噻二唑，收率87 · 2%，熔点43-44°C。
[0047] 实施例24: 2_(2，4_二氣苯基)_5_[ (3，4，4_二氣_3_丁稀-1-基)硫]-13，4_噻二挫的合成(化合物 编号为B11): 如实施例1的方法和条件合成，区别在于加入2-疏基_5_(2，4_二氯苯基)_1，3，4_噻二 唑（0.378，1.41!11111〇1)和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯（0.328，1.69111111〇1)，得到2-(2,4-二氯 苯基)-5-[ (3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)硫]-13，4-噻二唑，收率78 · 9%，熔点57-58°C。
[0048] 实施例25: 2-(2-乙酯基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑的合成(化合物 编号为B12): 如实施例1的方法和条件合成，区别在于加入2-巯基-5-(2-乙酯基苯基)-1，3，4-噻二 唑（0 · 37g，1 · 47mmol)和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯（0 · 32g，1 · 76mmol)，得到2-(2-乙酯基 苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑，收率 79.4%，熔点95-97°(：。
[0049] 实施例26: 2_(2_氯_4_氣苯基)_5_[ (3，4，4_二氣_3_ 丁稀-1-基)硫]-13，4_噻二挫的合成(化合物 编号为B13): 如实施例1的方法和条件合成，区别在于加入2-疏基_5_( 2-氯_4_氣苯基)_1，3，4_噻二 唑(0 ·40g，1 · 62mmol)和4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯(0 · 36g，1 · 95mmol)，得到2-(2-氯-4-氟 苯基)-5-[ (3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)硫]-13，4-噻二唑，收率81.6%，熔点46-47°C。
[0050] 实施例27: 2-苯基-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑的合成(化合物编号为 C1)方法与Jeyakumar，K ( Jeyakumar, K. ; Chakravarthy, R. D. ; Chand, D. K.; Simple and efficient method for the oxidation of sulfides to sulfones using hydrogen peroxide and a Mo(VI) based catalyst. Catalysis Communications, 2009， 10， 1948-1951.)和Khatri, P. K. (Khatri， P. K·; Jain, S. L·; Sain, B. Ultrasound-Promoted Oxidation of Sulfides with Hydrogen Peroxide under Catalyst-Free Conditions. Ind. Eng. Chem. Res. 2011，50，701-704.)表述的方法 基本一致。
[0051] 将2-苯基-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑(0.15g，0.49 mmol) 加入到25 mL三口瓶中并加入5 mL乙醇，开启搅拌至均匀，反应体系为无色透明液体，向其 中加入用过氧化氢（〇.169g, 0.49 mmol )溶解的钼酸铵（57.75mg, 49.61 μπιο?)混合溶 液，加完后，加热回流至50 °C，TLC跟踪反应进程，原料点消失后，停止反应，加入10mL水摇 动，溶解生产的盐，过滤，用柱色谱法提纯，得质量0. l〇g (理论质量0.165g)，收率63.5%，熔 点47.6-48.7 °C。
[0052] 实施例28: 2_ (4-氟苯基)-5- [(3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)磺酰基]-13，4-噻二唑的合成(化合物 编号为C2): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2-(4-氟苯基)-5-[ (3，4，4_三氟-3-丁 烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑(0.15g，0.47mmol)和过氧化氢(0.15g，4.68mmol)，钼酸铵为 催化剂，得到2-(4-氟苯基)-5-[ (3，4，4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13，4_噻二唑，收率 49%，熔点92.3-94.5 °C。
[0053] 实施例29: 2- (4-硝基苯基)-5- [(3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)磺酰基]-13，4-噻二唑的合成(化合 物编号为C3): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2-(4-硝基苯基)-5-[ (3，4，4_三氟-3-丁 稀-1-基)硫]-13,4-噻二唑(0.20g, 0.5mmol)，过氧化氢(0.6g, 5.76mmol)，钼酸铵为催化 剂，得到2-(2-氟苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑，收率67%，熔 点 110.8-111.9。。。
[0054] 实施例30: 2- (2-氟苯基)-5- [(3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)磺酰基]-13，4-噻二唑的合成(化合物 编号为C4): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2_(2_氣苯基)_5_[ (3，4，4-二氣_3_丁 稀-1-基)硫]-13,4-噻二唑(0· 15g, 0.47mmol)，过氧化氢(0· 16g, 4.68mmol)，钼酸铵为催 化剂，得到2-(4-硝基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑，收率 52%，熔点72.8-73.9 °C。
[0055] 实施例31: 2-(4-三氟甲基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑的合成 (化合物编号为C5): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2-(4-三氟甲基苯基)-5-[ (3，4，4_三氟- 3-丁稀-1-基)硫]-13,4-噻二唑（0 · 57g, 1 · 61mmol)，过氧化氢(0 · 55g, 16 · 68mmol)，钼酸 铵为催化剂，得到2-(4-三氟甲基苯基)-5-[ (3，4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻 二唑，收率43%，熔点70.4-71.6 °C。
[0056] 实施例32: 2-(2-氯苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑的合成(化合物 编号为C6): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2-(2-氯苯基)-5-[ (3，4，4_三氟-3-丁 稀-1-基)硫]-13,4-噻二唑(0· 15g, 0.44mmol)，过氧化氢(0.50g, 3.45mmol)，钼酸铵为催 化剂，得到2-(2-氯苯基)-5-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑，收率40%， 熔点69.1-70.3 °C。
[0057] 实施例33: 2-(2-羟基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑的合成(化合 物编号为C7): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2- (2-羟基苯基)-5- [(3，4，4-三氟-3-丁 烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑(0.12g，0.37mmol)，过氧化氢(0.13g，3.77mmol)，钼酸铵为催 化剂，得到2-(2-羟基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑，收率 46%，熔点 124.6-125.2 Γ。
[0058] 实施例34: 2-(4-甲基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑的合成(化合 物编号为C8): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2-(4-甲基苯基)-5-[ (3，4,4_三氟-3-丁 烯-1-基)硫]-13,4-噻二唑（0.17g，0.54mmol)，过氧化氢(0.55g，16.17mmol)，钼酸铵为 催化剂，得到2-(4-甲基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑，收率 44%，熔点54.4-56.7 °C。
[0059] 实施例35: 2-(4-甲氧基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑的合成(化 合物编号为C9): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2-(4-甲氧基苯基)-5-[ (3，4,4_三氟-3-丁稀-1-基)硫]-13,4-噻二挫(0.15g, 0.45mmol)，过氧化氢(0.15g, 4.51mmol)，钼酸铵为 催化剂，得到2-(4-甲氧基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑，收 率 48%，熔点68.3-69.1 °C。
[0060] 实施例36: 2-(2-甲氧基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑的合成(化 合物编号为C10): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2- (2-甲氧基苯基)-5- [(3，4，4-三氟-3-丁稀-1-基)硫]-13,4-噻二挫(0.15g, 0.45mmol)，过氧化氢(0.6g, 18.01mmol)，钼酸铵为 催化剂，得到2-(2-甲氧基苯基)-5-[(3,4,4_三氟-3-丁烯-1-基)磺酰基]-13,4-噻二唑，收 率53%，熔点59.2-60.9 °C。
[0061] 实施例37: 2- (2，4-二氯苯基)-5- [ (3，4，4-三氟-3-丁烯-1 -基)磺酰基]-13，4-噻二唑的合成(化 合物编号为C11): 如实施例27的方法和条件合成，区别在于加入2_(2，4_二氯苯基)_5_[ (3，4，4_二氣-3-丁稀-1-基)硫]-13,4-噻二挫(0.12g, 0.32mmol)，过氧化氢(0