气氛下600 °C焙烧5小时，即得最后分等级结构的SSZ-32分子筛(总BET比表面积为355m2/g，微孔面积为188m2/g，介孔面积为167m2/g，介孔平均孔径为14nm)。
[0033]实施例4
[0034]50 °C搅拌下，将1.20g的异丁醇铝和1.Sg氢氧化钠加入50ml去离子水中。然后加入溶液，溶液均质化后，加入N，N7 - 二异丙基咪唑鑰氢氧化物2.8 7 g，然后加入正硅酸乙酯18.7g，再次均质化一小时。加入谷物淀粉4.5g，将混合物升温到1000C，搅拌老化4小时。最后将得到的混合物装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在190°C静态晶化96小时，取出，冷却，过滤，80°C烘干，得到分子筛原粉。在空气气氛下600°C焙烧8小时，即得最后分等级结构的SSZ-32分子筛(总BET比表面积为234m2/g，微孔面积为124m2/g，介孔面积为IlOm2/g，介孔平均孔径为15nm)0
[0035]实施例5
[0036]采用上述实施例4的制备过程，老化时间为I小时，老化温度为1400C，晶化时间为24小时，晶化温度为260°C(无聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜)。最后分等级结构的SSZ-32分子筛总BET比表面积为272m2/g，微孔面积为163m2/g，介孔面积为109m2/g，介孔平均孔径为20nm。
[0037]实施例6
[0038]采用上述实施例1的制备过程，模板剂为异丁胺与二异丙胺的混合物，其中异丁胺为1.2g，二异丙胺为0.77g。最后分等级结构的SSZ-32分子筛总BET比表面积为313m2/g，微孔面积为190m2/g，介孔面积为123m2/g，介孔平均孔径为14nm。
[0039]实施例7
[0040]采用上述实施例6的制备过程，谷物淀粉加入量为5.5g。最后分等级结构的SSZ-32分子筛总BET比表面积为309m2/g，微孔面积为165m2/g，介孔面积为144m2/g，介孔平均孔径为18nm。
[0041 ] 实施例8
[0042]50°C搅拌下，将0.29g的硫酸铝和2.2g氢氧化钠加入50ml去离子水中均质化，加入异丁胺1.2g和二异丙胺0.77g，然后加入白炭黑5.6g，再次均质化混合一小时。加入薯类淀粉4.5g，将混合物升温到140°C，搅拌老化I小时。最后将得到的混合物装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在200°C静态晶化12小时，取出，冷却，过滤，80°C烘干，得到分子筛原粉。在空气气氛下650°C焙烧4小时，即得最后分等级结构的SSZ-32分子筛(总BET比表面积为217m2/g，微孔面积为105m2/g，介孔面积为112m2/g，介孔平均孔径为13nm)。
[0043]对比例
[0044]50 °C搅拌下，将1.20g的异丁醇铝和1.Sg氢氧化钠加入50ml去离子水中。然后加入溶液，溶液均质化后，加入N，N7 - 二异丙基咪唑鑰氢氧化物2.8 7 g，然后加入正硅酸乙酯18.7g，再次均质化一小时。将混合物升温到100 °C，搅拌老化4小时。最后将得到的混合物装入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中，在190°C静态晶化96小时，取出，冷却，过滤，80°C烘干，得到分子筛原粉。在空气气氛下600°C焙烧8小时，即得最后分等级结构的SSZ-32分子筛(总BET比表面积为146m 2/g，微孔面积为135m2/g，介孔面积为I lm2/g。
[0045]对比例与实施例4在直链C20-C30烷临氢异构化反应中反应条件及催化结果如下:
[0046]反应条件:反应温度280°C ；液体空速1.lh—1;氢油比750;反应氢压4.0Mpa
[0047]对比例:液收(05+):96%<20-030异构化程度:100%<20-030异构化产品收率:51%； C20-C30异构化产品中多支链产物与单支链产物的比例:0.6
[0048]实施例4:液收(C5+):95% ;C20_C30异构化程度:100% ;C20_C30异构化产品收率:55% ；C20-C30异构化产品中多支链产物与单支链产物的比例:2.2。
【主权项】
1.一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于包括如下步骤: (I)将铝源、氢氧化钠、去离子水均质化混合； (2 )向步骤(I)混合物中加入模板剂及硅源，再次均质化混合； (3 )向(2 )混合物中加入淀粉，得到初始凝胶混合物； (4)对步骤(3)初始凝胶混合物进行老化处理，再进行晶化，将晶化固体产物分离、洗涤、干燥，得到SSZ-32分子筛原粉； (5)将SSZ-32分子筛原粉焙烧，得到介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛； 其中在合成过程中，硅源以S12计，铝源以Al2O3计，氢氧化钠以0H—计，淀粉以C6HiqO5计，各加入物料的摩尔比控制为: S12: Al2O3:模板剂:0H—: C6H105:去离子水=1.0:0.01-0.05:0.01-0.5:0.05-1.5:0.卜0.6:5-150。2.如权利要求1所述的一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于所述淀粉为谷物淀粉及薯类淀粉中的一种或几种。3.如权利要求1所述的一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于所述的铝源为铝酸钠、硫酸铝、异丙醇铝、异丁醇铝中的一种或几种。4.如权利要求1所述的一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于所述的硅源为硅溶胶、白炭黑、正硅酸乙酯中的一种或几种。5.如权利要求1所述的一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于所述的模板剂为异丁胺、二异丁胺、二异丙胺、N，Y -二异丙基咪唑鑰氢氧化物中的一种或几种。6.如权利要求1所述的一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于所述的步骤(I)、(2)、(3)混合过程在20-50°C中进行。7.如权利要求1所述的一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于所述的步骤(4)老化温度控制为90-140 °C，老化时间控制为1-8小时。8.如权利要求1所述的一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于所述的晶化温度控制为160-260 °C，晶化时间控制为0.5-6天。9.如权利要求1所述的一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法，其特征在于所述的步骤(5)焙烧温度控制为500-600 °C，焙烧时间控制为5-12小时。10.如权利要求1-9任一项所述制备方法制备的介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛，其特征在于介孔-微孔分等级结构SSZ-32分子筛的比表面积为200-360 m2/g，微孔面积为120-190 m2/g，介孔面积为110-180 m2/g，介孔平均孔径为12-20 nm。
【专利摘要】一种具有介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛的制备方法是将铝源、氢氧化钠、去离子水均质化混合后加入模板剂及硅源，再次均质化混合；再加入淀粉，得到初始凝胶混合物，进行老化，晶化，将晶化固体产物分离、洗涤、干燥，得到SSZ-32分子筛原粉；将SSZ-32分子筛原粉焙烧，得到介孔-微孔分等级结构的SSZ-32分子筛。本发明具有制备简单，催化性能好，廉价的优点。
【IPC分类】C01B39/04
【公开号】CN105645428
【申请号】
【发明人】李德宝, 喻宁亚, 侯博, 郗宏娟, 林明桂, 贾丽涛
【申请人】中国科学院山西煤炭化学研究所
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年2月29日