本实施例中将催化剂Al在反应溫度为320°C，反应压力2. OMPa,氨油摩尔比为2.0， 质量空速1.化的条件下进行催化正壬烧异构化反应。
[0089] 实施例21
[0090] 本实施例中将催化剂Al在反应溫度为250°C，反应压力2. OMPa,氨油摩尔比为4.0， 质量空速0.化的条件下进行催化正十二烧异构化反应。
[0091] 实施例22
[0092] 本实施例中将催化剂Al在反应溫度为300°C，反应压力2. OMPa,氨油摩尔比为3.0， 质量空速1.化的条件下进行催化正十二烧异构化反应。
[0093] 实施例23
[0094] 本实施例中将催化剂Al在反应溫度为350°C，反应压力1.OMPa，氨油摩尔比为4.0， 质量空速1.化的条件下进行催化正十二烧异构化反应。
[00巧]实验例
[0096] 实验例1
[0097] 为了证明本发明所述技术方案的技术效果，本发明设置了实验例，对上述各个实 施例中催化剂催化正构烧控异构化性能进行评价，将反应产物用Agilent6820气相色谱仪 进行分析。
[0098] 原料的转化率X、异构烧控的收率Y、产物的选择性S的计算由公式见（1-1)、（1-2) 和（1-3):
[0100] Y=[B]巧勿 (1-2)
[0101] S=YZXX 100% (1-3)
[0102] 式中；
[0103] [A]剧4为原料中正构烧控峰面积所占的比例，％ ;
[0104] [A]巧3为产物中正构烧控峰面积所占的比例，％ ;
[0105] [B]巧3为产物中所有异构烧控峰面积之和所占的比例，％。
[0106] 分析结果表明，实施例1-17中催化正戊烧异构化反应的原料的转化率X、异构烧控 的收率Y、产物的选择性S如表1所示：
[0107] 表1催化正戊烧异构化反应的原料的转化率、异构烧控收率。
[0109] 实验例2
[0110] 为了证明本发明所述的催化剂适用于正己烧的异构化，本发明还设置了实验例2， 本实施例同样在高压微反装置上进行，所用原料为正己烧。
[0111] 分析结果表明，实施例1-17中催化正己烧异构化反应的原料的转化率X、异构烧控 的收率Y、产物的选择性S如表2所示：
[0112] 表2催化正己烧异构化反应的原料的转化率、异构烧控收率。
[0114] 实验例3
[0115] 为了证明本发明所述的催化剂适用于碳六W上正构烧控异构化，本发明还设置了 实验例3,本实施例同样在高压微反装置上进行，所用原料为其碳六W上它正构烧控。
[0116] 分析结果表明，实施例18-23中催化其它正构烧控异构化反应的原料的转化率X、 异构烧控的收率Y、产物的选择性S如表3所示：
[0117] 表3催化其它正构烧控异构化反应的原料的转化率、异构烧控收率。
[0120] 对比例
[0121] 本发明中所述异构化催化剂限定活性组分为非晶态憐化儀、载体由氧化侣和地分 子筛组成，为了证明本发明中的催化剂活性组分及载体具有更加优异的催化效果，本发明 还设置了对比例。本对比例中异构化催化剂的制备方法参照实施例1设置。
[0122] 将实施例1中催化剂的载体分别替换为SAPO-Il及ZSM-5分子筛，制备得到催化剂 Bl和B2,具体制备过程为：
[0123] 将SAPO-Il及ZSM-5分子筛分别在Iior下干燥化，再将1重量份的氧化侣粉末与3 重量份的赔烧后的SAPO-11及ZSM-5分子筛分别混合均匀，分别加入0.2重量份的非晶态憐 化儀，混合均匀后挤条成型，50°C干燥后，研磨成粒径为0.45mm的颗粒，再将所述颗粒在200 °C、氮气气氛下赔烧化，分别制成催化剂Bl和B2。
[0124] 将实施例1中催化剂活性组分替换为晶态憐化儀，制备得到催化剂B3,具体制备过 程为:将1重量份的氧化侣粉末与3重量份的赔烧后的地分子筛混合均匀，再加入0.4重量份 的晶态憐化儀，混合均匀后挤条成型，50°C干燥后，研磨成粒径为0.45mm的颗粒，再将所述 颗粒在200°C、氮气气氛下赔烧化，制成催化剂B3。
[0125] W正戊烧及正己烧为原料，将催化剂B1、B2和B3分别在与实施例1相同反应条件下 进行催化剂催化活性评价，即在反应溫度为300°C，反应压力2.OMPa，氨油摩尔比为4.0，质 量空速1.化-1的条件下进行催化巧/C6异构化反应。催化剂Bl、B2和B3催化原料的转化率X、 异构烧控的收率Y、产物的选择性S如表3所示。
[0127] 从上述对比例中的实验结果可知，采用SAPO-Il及ZSM-5分子筛代替地分子筛制备 得到的异构化催化剂及采用晶态憐化儀制备的催化剂，其正构烧控转化率、异构烧控收率 均明显低于本发明实施例1的非晶态憐化儀异构化催化剂，因此，本发明中所述催化剂活性 组分及载体相比于现有技术具有更加优异的催化效果。
[0128] 显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对 于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可W做出其它不同形式的变化或 变动。运里无需也无法对所有的实施方式予W穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1. 一种用于轻质烷烃异构化的负载非晶态磷化镍催化剂，其特征在于，包括以下组分： 载体，所述载体由氧化铝和Ηβ分子筛组成，其中所述氧化铝和Ηβ分子筛的重量比为1: 10-10:1;非晶态磷化镍，占所述载体重量的l-30wt% ;所述轻质烷烃原料为含有5~12个碳 原子的正构烷烃。2. 根据权利要求1所述的轻质烷烃异构化催化剂，其特征在于，所述氧化铝和Ηβ分子筛 的重量比为1:10-10:1。3. 权利要求1或2任一所述的轻质烷烃异构化催化剂，其特征在于，所述催化剂的粒径 为0·1mm-〇.9mm〇4. 根据权利要求1所述的轻质烷烃原料，其特征在于，轻质烷烃为含有5~12个碳原子 的正构烷烃。5. 权利要求1-3任一所述的轻质烷烃异构化催化剂的制备方法，包括： (1) 将Ηβ分子筛在300-600°C条件下进行焙烧，焙烧后的分子筛和氧化铝按比例混合均 匀； (2) 加入一定量的非晶态磷化镍，经混捏、成型后，在50-100°C条件下进行干燥； (3) 将干燥后的物料研磨成一定粒径的颗粒，然后将所述颗粒在氮气气氛下进行焙烧， 制得催化剂。6. 根据权利要求5所述的轻质烷烃异构化催化剂的制备方法，其特征在于，所述步骤 (3)中在氮气气氛下进行焙烧的温度为100-400°C。7. 根据权利要求5所述的轻质烷烃异构化催化剂的制备方法，其特征在于，所述磷化镍 结构为非晶态。8. 使用权利要求1-7任一所述催化剂的轻质烷烃异构化工艺，其特征在于，所述工艺的 条件为： 反应温度为230-350°C，反应压力1.0-4.0MPa，氢油摩尔比为2.0-6.0，质量空速0.5-2·0h-1。
【专利摘要】本发明涉及一种用于轻质烷烃异构化的催化剂及其制备和使用方法，该催化剂由载体和占所述载体重量1-30wt％的非晶态磷化镍组成。其中所述载体由氧化铝和Hβ分子筛组成，所述氧化铝和Hβ分子筛的重量比为1:10-10:1。本发明所述的催化剂，无需添加卤素组分，也不使用贵金属，既避免了污染环境，又降低了催化剂成本，同时所述催化剂在用于异构化工艺时可直接使用，无需进行预加氢还原。经测试本发明所述的催化剂在用于催化轻质烷烃异构化反应时催化活性比晶态磷化镍的高，异构烷烃选择性和催化剂的稳定性也较好。
【IPC分类】B01J27/185, C07C9/16, B01J29/76, C07C5/27, C10G45/64
【公开号】CN105642341
【申请号】
【发明人】夏道宏, 陈金射, 井晓慧, 宋兆阳, 朱丽君, 项玉芝, 周玉路
【申请人】中国石油大学(华东)
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月14日