烯、1- 丁烯、顺-2- 丁烯、反-2- 丁烯、丙烯等的一种或多种。
[0015]本发明提供的方法中，烷基化反应的催化剂主要包括:酸性树脂催化剂，固体磷酸催化剂，酸性分子筛催化剂，固体超强酸催化剂等。
[0016]烷基化反应的条件为:温度30?300°C，优选50?150°C ;压力0.5?3 MPaJt选 I ?2 MPa ；LHSV 为 0.1 ?100 h \ 优选 I ?10 h
[0017]本发明提供的方法中，精馏的条件为:回流比1.5?5 mol/mol，优选2.5?3.5mol/mol ;塔顶采出/进料比0.7?0.9，优选0.75?0.85 ;操作压力0.5?3MPa，优选I?2 MPa0
[0018]本发明提供的方法，采用固定床烷基化脱硫工艺，具有反应条件温和、工艺流程简单、投资小、绿色环保等优点，可有效解决目前液化气脱硫领域Merox液液抽提-催化氧化工艺中碱耗大、废碱难处理及催化剂易失活等问题。
【附图说明】
[0019]图1为本发明实施例的简化工艺流程。
[0020]图中，1-反应器2-精馏塔3-换热器4-冷凝器。
【具体实施方式】
[0021]下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步说明。
[0022]实施例1
本实施例说明本发明中酸性树脂催化剂催化甲硫醇与2-甲基丙烯的烷基化反应效果。
[0023]本实施例的方法具有以下步骤:
称取30ml酸性树脂催化剂装入固定床管式反应器中，以N2吹扫床层，开启加热升温至80°C后稳定20分钟后停止N2吹扫。将配制好的模拟液化气(质量组成:丙烷45.21%，丁烷50.12%，2-甲基丙烯4.62%，甲硫醇0.05%)通入固定床反应器中，控制模拟液化气的质量流速(LHSV)为:5 h \压力为1.5MPa。收集反应后的原料以进行精馏切割，同时取样进行气相色谱FPD分析，由色谱图可得甲硫醇的转化率为95.3%。
[0024]实施例2
本实施例说明本发明中精馏对实施例1得到的烷基化反应产品的切割效果。
[0025]本实施例的方法具有以下步骤:
将实施例2得到的烷基化反应产品通入实验室小型不锈钢精馏塔，精馏塔中装填Θ环填料，相当于8块理论板，进料位置位于塔中间第4块板处。控制塔顶压力为1.5MPa，回流比为3 mol/mol，塔顶采出/进料比为0.8，塔顶采出切割后的液化气产品，取样进行微库伦仪分析，可得精馏切割后的液化气产品的硫含量为3.3ppm。
[0026]实施例3
本实施例说明本发明中酸性分子筛树脂催化剂催化乙硫醇与2-甲基-2- 丁烯的烷基化反应效果。
[0027]本实施例的方法具有以下步骤:
称取5g酸性分子筛催化剂装入固定床管式反应器中，以N2吹扫床层，开启加热升温至100°C后稳定20分钟后停止N2吹扫。将配制好的模拟液化气(质量组成:丙烷40.03%，丁烷53.53%，2-甲基-2- 丁烯6.40%,乙硫醇0.04%)通入固定床反应器中，控制模拟液化气的质量流速(LHSV)为10 h \压力为1.0MPa0收集反应后的原料以进行精馏切割，同时取样进行气相色谱FPD分析，由色谱图可得乙硫醇的转化率为94.7%。
[0028]实施例4
本实施例说明本发明中精馏对实施例3得到的烷基化反应产品的切割效果。
[0029]本实施例的方法具有以下步骤:
将实施例3得到的烷基化反应产品通入实验室小型不锈钢精馏塔，精馏塔中装填Θ环填料，相当于8块理论板，进料位置位于塔中间第4块板处。控制塔顶压力为IMPa，回流比为3 mol/mol，塔顶采出/进料比为0.8，塔顶采出切割后的液化气产品，取样进行微库伦仪分析，可得精馏切割后的液化气产品的硫含量为2.8ppm。
【主权项】
1.一种液化气固定床脱硫醇方法，其特征是包括以下步骤:(1)脱除硫化氢后的液化石油气，在固定床反应器中催化剂的作用下，使其中的硫醇类物质发生烷基化反应；(2)反应后的液化石油气从固定床反应器流入精馏塔，利用沸点的差异使用精馏的方法将烷基化反应后的硫化物从液化石油气中脱除。2.根据权利要求1所述的液化气固定床脱硫醇方法，其特征在于:步骤(I)中所述的硫醇类物质包括甲硫醇、乙硫醇、丙硫醇等的一种或多种。3.根据权利要求1所述的液化气固定床脱硫醇方法，其特征在于:步骤(I)中所述的烯烃类物质包括2-甲基丙烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1-丁烯、顺-2-丁烯、反-2- 丁烯、丙烯等的一种或多种。4.根据权利要求1所述的液化气固定床脱硫醇方法，其特征在于:步骤(I)中所使用的催化剂包括:酸性树脂催化剂，固体磷酸催化剂，酸性分子筛催化剂，固体超强酸催化剂。5.根据权利要求1所述的液化气固定床脱硫醇方法，其特征在于:步骤(I)中固定床反应的反应条件为:温度30?300°C，压力0.5?3 MPa, LHSV为0.1?100 h、6.根据权利要求1或5所述的液化气固定床脱硫醇方法，其特征在于:步骤(I)中固定床反应的反应条件为:温度50?150°C ;压力I?2 MPa ；LHSV为I?10 h、7.根据权利要求1所述的液化石油气固定床脱硫方法，其特征在于:步骤(2)中精馏的条件为:回流比1.5?5mol/mol，塔顶采出/进料比0.7?0.9，操作压力0.5?3MPa。8.根据权利要求1或7所述的液化石油气固定床脱硫方法，其特征在于:步骤(2)中精馏的条件为:回流比2.5?3.5 mol/mol ;塔顶采出/进料比0.75?0.85 ;操作压力I?2MPa0
【专利摘要】本发明属于液化石油气的精制加工领域，涉及一种脱除液化石油气中硫醇类物质的新方法。该方法包括以下步骤：a）在完全无碱的条件下，经过醇胺处理后的液化石油气通过固定床反应器中催化剂的作用，使液化石油气中的硫醇类物质和烯烃发生烷基化反应，生成高沸点的硫醚类物质；b）含有高沸点硫醚类物质的液化石油气流出固定床反应器，进入精馏塔，通过精馏的作用分离成不含硫的液化石油气组分和含硫的高沸点组分，从而达到液化气精制的目的。本发明的优点是安全有效成本低，本发明的精制方法，效率高，无碱液排放，大大简化了以前对液化石油气所采用的有碱处理方法，而且完全没有环境污染。
【IPC分类】C10L3/12
【公开号】CN105176615
【申请号】
【发明人】毛松柏, 郭本帅, 叶宁, 赵运生, 陈小花
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 南化集团研究院
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2014年6月5日