中完全溶解，再加入过氧 化二苯甲酰，搅拌后加入对苯醌及乙烯基磺酸钠，然后升温至57°C，待其反应完成后，得两 性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂。
[0129] 步骤1)中乙酸溶液的质量分数为4% ;
[0130] 步骤1)中乙醇、丙酮及水的混合溶液的体积等于乙酸溶液的体积，乙醇、丙酮及 水的体积比为1:4:5,壳聚糖与乙酸溶液的比例为Ig :20mL ;
[0131] 步骤1)中壳聚糖的脱乙酰度为91%，分子量为3. 5 X IO5个；
[0132] 步骤1)中环氧丙基三乙基氯化铵的物质的量为壳聚糖的物质的量的5倍；
[0133] 步骤1)中氢氧化钠水溶液的质量分数为5% ;
[0134] 步骤1)中盐酸溶液的浓度为lmol/1 ;
[0135] 步骤2)中过氧化二苯甲酰的质量为壳聚糖质量的1% ;
[0136] 步骤2)中对苯醌的质量为反应物质量为0.03% ;
[0137] 步骤2)中乙烯基磺酸钠的物质的量为壳聚糖物质的量6倍。
[0138] 步骤1)中常温下搅拌20min后再升温至54°C ;
[0139] 步骤1)中的反应时间为8. 5h ;
[0140] 步骤2)中搅拌20min后加入对苯醌及乙烯基磺酸钠；
[0141] 步骤2)中反应的时间为3h。
[0142] 实施例七
[0143] 本发明所述的两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂的制备方法包括以下步骤：
[0144] 1)取壳聚糖及乙酸溶液，将壳聚糖溶于乙酸溶液中，再将壳聚糖溶与乙酸溶液的 混合溶液置入到烧瓶中，然后向烧瓶中加入乙醇、丙酮及水的混合溶液，在常温下搅拌均匀 后再升温至51°C，然后再滴加 NaOH溶液，得混合溶液A，其中，混合溶液A的pH值为8. 6,再 向烧瓶中加入二甲基十四烷基环氧丙基氯化铵，再升温至73°C，然后加入氢氧化钠水溶液， 使烧瓶中溶液的pH值始终保持7. 2,反应完成后，依次进行过滤、一次水洗、盐酸溶液清洗、 二次水洗及碱洗，再水洗至中性，真空干燥后，得壳聚糖季铵盐；
[0145] 2)在氮气保护下将步骤1)得到的壳聚糖季铵盐加入水中完全溶解，再加入硝酸 铈铵，搅拌后加入酚噻嗪及苯乙烯磺酸钠，然后升温至52 °C，待其反应完成后，得两性壳聚 糖衍生物水煤浆添加剂。
[0146] 步骤1)中乙酸溶液的质量分数为2. 2% ;
[0147] 步骤1)中乙醇、丙酮及水的混合溶液的体积等于乙酸溶液的体积，乙醇、丙酮及 水的体积比为1:4:5,乙酸溶液与壳聚糖的比例为Ig :10mL ;
[0148] 步骤1)中壳聚糖的脱乙酰度为81%，分子量为2 X IO5个；
[0149] 步骤1)中二甲基十四烷基环氧丙基氯化铵的物质的量为壳聚糖的物质的量的8 倍；
[0150] 步骤1)中氢氧化钠水溶液的质量分数为4% ;
[0151] 步骤1)中盐酸溶液的浓度为lmol/1 ;
[0152] 步骤2)中硝酸铈铵的质量为壳聚糖质量的0. 2% ;
[0153] 步骤2)中酚噻嗪的质量为二甲基十四烷基环氧丙基氯化铵质量为0. 02% ;
[0154] 步骤2)中苯乙烯磺酸钠的物质的量为壳聚糖物质的量1倍；
[0155] 步骤1)中常温下搅拌12min后再升温至51°C ;
[0156] 步骤1)中的反应时间为8. 3h。
[0157] 步骤2)中搅拌22min后加入酚噻嗪及苯乙烯磺酸钠；
[0158] 步骤2)中反应的时间为3. 2h。
[0159] 综上所述，本发明的内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过阅读本 发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。 配方中百分比为质量百分比，所用原料及助剂均从其它厂家购买。
[0160] 表 1
[0163] 选用神华煤为研究对象，按照国标GB/T18856. 4-2008水煤浆试验方法，通过破 碎、磨矿、筛选和级配，搅拌均匀后制得相同浓度的水煤浆（质量分数64% )300g，煤的粒 径级配：D (0· 5) = 22 μ m ;D (0· 9) = 110 μ m ;〈75 μ m = 80 % ;〈5 μ m = 20 % ;平均粒径= 45 μm。两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂加入量为占煤的0. 4%，两性壳聚糖衍生物水煤浆 添加剂对神华煤的制浆性能测试结果如下表1所示，析水率为体积百分数，由表1可以看 出，本发明所述的两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂在24h，48h、7天、14天的分散效果稳定， 且效果优于市售萘磺酸盐缩合物。
【主权项】
1. 一种两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂，其特征在于，所述两性壳聚糖衍生物水煤浆 添加剂的结构为：2. -种两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 取壳聚糖及乙酸溶液，将壳聚糖溶于乙酸溶液中，再将壳聚糖溶与乙酸溶液的混合 溶液置入到烧瓶中，然后向烧瓶中加入乙醇、丙酮及水的混合溶液，在常温下搅拌均匀后再 升温至50-60°C，然后再滴加 NaOH溶液，得混合溶液A，其中，混合溶液A的pH值为8-9,再 向烧瓶中加入反应物，再升温至70-80°C，然后加入氢氧化钠水溶液，使烧瓶中溶液的pH值 始终保持7-9,反应完成后，依次进行过滤、一次水洗、盐酸溶液清洗、二次水洗及碱洗，再水 洗至中性，真空干燥后，得壳聚糖季铵盐； 2) 在氮气保护下将步骤1)得到的壳聚糖季铵盐加入水中完全溶解，再加入引发剂，搅 拌后加入阻聚剂及添加剂，然后升温至50-60°C，待其反应完成后，得两性壳聚糖衍生物水 煤浆添加剂。3. 根据权利要求2所述的两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂的制备方法，其特征在于， 步骤1)中乙酸溶液的质量分数为2-5% ; 步骤1)中乙醇、丙酮及水的混合溶液的体积等于乙酸溶液的体积，乙醇、丙酮及水的 体积比为1:4:5,壳聚糖与乙酸溶液的比例为Ig :15mL-20mL ; 步骤1)中壳聚糖的脱乙酰度为85-95%，分子量为1.5X 105-5X 105个； 步骤1)中反应物的物质的量为壳聚糖的物质的量的2-8倍； 步骤1)中氢氧化钠水溶液的质量分数为5-15% ; 步骤1)中盐酸溶液的浓度为lmol/1 ; 步骤2)中引发剂的质量为壳聚糖质量的0.2-1% ; 步骤2)中阻聚剂的质量为反应物质量为0.02-0. 08% ; 步骤2)中添加剂的物质的量为壳聚糖物质的量1-7倍。4. 根据权利要求2所述的两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂的制备方法，其特征在于， 步骤1)中常温下搅拌10_20min后再升温至50-60°C ; 步骤1)中的反应时间为8-10h ; 步骤2)中搅拌20-30min后加入阻聚剂及添加剂； 步骤2)中反应的时间为3-4h。5. 根据权利要求2所述的两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂的制备方法，其特征在于， 反应物为环氧丙基三甲基氯化铵、环氧丙基三乙基氯化铵、环氧丙基二甲基十二烷基氯化 铵及二甲基十四烷基环氧丙基氯化铵中的一种。6. 根据权利要求2所述的两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂的制备方法，其特征在于， 引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、硝酸铈铵、偶氮二异丁腈及过氧化二苯甲酰中的一种。7. 根据权利要求2所述的两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂的制备方法，其特征在于， 阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、酚噻嗪及对叔丁基邻苯二酚中的一种。8. 根据权利要求2所述的两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂的制备方法，其特征在于， 添加剂为烯丙基磺酸钠、乙烯基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠及2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的 一种。
【专利摘要】本发明公开了一种两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂及其制备方法，包括以下步骤：1)将壳聚糖溶于乙酸溶液中,再将其置入到烧瓶中，然后向烧瓶中加入乙醇、丙酮及水的混合溶液，在常温下搅拌均匀后再升温至50-60℃，然后再滴加NaOH溶液，得混合溶液A，再向烧瓶中加入反应物，再升温至70-80℃，然后加入氢氧化钠水溶液，使烧瓶中溶液的pH值始终保持7-9，反应完成后，清洗后进行真空干燥，得壳聚糖季铵盐；2)在氮气保护下将壳聚糖季铵盐加入水中完全溶解，再加入引发剂，搅拌后加入阻聚剂及添加剂，然后升温至50-60℃，待其反应完成后，得两性壳聚糖衍生物水煤浆添加剂。本发明制备的水煤浆添加剂的稳定性分散效果不稳定，析水率小，贮存稳定性较高。
【IPC分类】C08B37/08, C10L1/32, C10L1/234
【公开号】CN105176610
【申请号】
【发明人】朱军峰, 伊尚昭, 王睿, 江敏, 张光华
【申请人】陕西科技大学
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年7月22日