具裁成哑铃型形状,在拉伸速度为10 mm/ min的条件下,运用GT-AI-7000S型电子拉力机测试撕裂强度、拉伸强度和断裂伸长率。
[0024] (2)表面疏水性测试:采用高速视频光学接触角测量仪,在25°C按座滴法测定水 在复合膜两个表面的静态接触角。其中微注射器液滴量为4 μ L,每个样品测5个点取平均 值。
[0025] (3)细胞毒性测试:选用HEK293细胞系进行细胞毒性实验。将配制好的I X IO5个 /mL的细胞悬液接种于96孔细胞培养板中,设空白对照和六个样品组,每组6个孔,每孔加 入100 μ L细胞悬液和5 mL培养液,实验组称取0. 5 g复合膜粉碎放入细胞悬液中,在含 5% CO2、湿度100%的37°C培养箱中恒温培养。分别于24 h、48 h和72 h收集上清液,并用 CCK-8试剂盒测试在450 nm处的吸光度。细胞的相对增殖度RGD=A/A。(A :样品组吸光度; A。:空白对照组吸光度)。
[0026] 本发明具有如下优点。
[0027] 1.本发明采用环氧基硅氧烷低聚物为交联剂,其环氧基具有反应活性,开环后一 方面能够与胶原基材料中的氨基产生共价交联,增强胶原基材料的性能,另一方面也可以 同硅橡胶中的硅羟基发生缩合反应,使胶原基材料组分与有机硅橡胶组分结合牢固。此外, 环氧基硅氧烷低聚物具有与硅橡胶相同的硅氧烷链节,二者可以形成互穿网络结构,使改 性胶原组分与硅橡胶组分之间连接紧密,进一步提高胶原基材料和硅橡胶之间的相容性。
[0028] 2.本发明制膜时采用亲水性无机硅基材为模具,界面张力差异驱动力使硅橡胶 组分向空气面富集,胶原基组分向基材面富集,通过自分层的原理使制备的硅橡胶/明胶 多孔复合膜呈现两面异质。
[0029] 3.本发明的制备工艺操作简便,可通过改变硅橡胶组分的比例对复合膜的表面 疏水性、力学性能等进行调节。
【附图说明】
[0030] 图1为细胞毒性测试结果,RGD (%)越大,细胞毒性越小。
【具体实施方式】
[0031] 下面通过实施例对本发明作进一步说明。
[0032] 实施例1 :称取5. 00 g的明胶置于三颈瓶中,加50 ml去离子水,于40°C搅拌溶 解。用IM的NaOH溶液调节pH至9~10。向明胶溶液中缓慢滴加5. 00 g溶于25 g异丙醇 的端环氧基有机娃低聚物(分子量约为4000 Da),反应4 h后依次加入107胶5 g、含氢娃 油0.15 g、白炭黑0.25 g、催化剂0.04 g。继续搅拌反应3 h后,将混合液倒入玻璃基材模 具中,静置12 h,然后于-55°C下冷冻干燥24 h,得到胶原基有机硅橡胶多孔复合膜CS-1。
[0033] 实施例2 :称取5. 00 g的明胶置于三颈瓶中,加50 ml去离子水,于40°C搅拌溶 解。用IM的NaOH溶液调节pH至9~10。向明胶溶液中缓慢滴加5. 00 g溶于25 g异丙醇 的端环氧基有机娃低聚物(分子量约为4000 Da),反应4 h后依次加入107胶10 g、含氢娃 油0.30 g、白炭黑0.50 g、催化剂0.08 g。继续搅拌反应3 h后,将混合液倒入玻璃基材模 具中,静置12 h,然后于-55°C下冷冻干燥24 h,,得到胶原基有机硅橡胶多孔复合膜CS-2。
[0034] 实施例3 :称取5. 00 g的明胶置于三颈瓶中,加50 ml去离子水,于40°C搅拌溶 解。用IM的NaOH溶液调节pH至9~10。向明胶溶液中缓慢滴加5. 00 g溶于25 g异丙醇 的端环氧基有机娃低聚物(分子量约为4000 Da),反应4 h后依次加入107胶15 g、含氢娃 油0.45 g、白炭黑0.75 g、催化剂0.12 g。继续搅拌反应3 h后,将混合液倒入玻璃基材模 具中,静置12 h,然后于-55°C下冷冻干燥24 h,,得到胶原基有机硅橡胶多孔复合膜CS-3。
[0035] 实施例4 :称取5. 00 g的明胶置于三颈瓶中,加50 ml去离子水,于40°C搅拌溶 解。用IM的NaOH溶液调节pH至9~10。向明胶溶液中缓慢滴加5. OO g溶于25 g异丙醇 的端环氧基有机娃低聚物(分子量约为1000 Da),反应4 h后依次加入107胶5 g、含氢娃 油0.15 g、白炭黑0.25 g、催化剂0.04 g。继续搅拌反应3 h后,将混合液倒入玻璃基材模 具中,静置12 h,然后于-55°C下冷冻干燥24 h,,得到胶原基有机硅橡胶多孔复合膜CS-4。
[0036] 实施例5 :称取5. 00 g的明胶置于三颈瓶中,加50 ml去离子水,于40°C搅拌溶 解。用IM的NaOH溶液调节pH至9~10。向明胶溶液中缓慢滴加5. 00 g溶于25 g异丙醇 的端环氧基有机娃低聚物(分子量约为1000 Da),反应4 h后依次加入107胶10 g、含氢娃 油0.30 g、白炭黑0.50 g、催化剂0.08 g。继续搅拌反应3 h后,将混合液倒入玻璃基材模 具中,静置12 h,然后于-55°C下冷冻干燥24 h,,得到胶原基有机硅橡胶多孔复合膜CS-5。
[0037] 实施例6 :称取5. 00 g的明胶置于三颈瓶中,加50 ml去离子水,于40°C搅拌溶 解。用IM的NaOH溶液调节pH至9~10。向明胶溶液中缓慢滴加5. 00 g溶于25 g异丙醇 的端环氧基有机娃低聚物(分子量约为1000 Da),反应4 h后依次加入107胶15 g、含氢娃 油0.45 g、白炭黑0.75 g、催化剂0.12 g。继续搅拌反应3 h后,将混合液倒入玻璃基材模 具中,静置12 h,然后于-55°C下冷冻干燥24 h,,得到胶原基有机硅橡胶多孔复合膜CS-6。
[0038] 表1为胶原基有机硅橡胶多孔复合膜的力学性能测试结果。
[0039] 表2为胶原基有机硅橡胶多孔复合膜两面的接触角。
【主权项】
1. 一种胶原基有机硅橡胶多孔复合膜及其制备方法,其特征是:制备方法包括以 下步骤:(1)将胶原基材料溶解于去离子水中,于30~50°C搅拌溶解,配制成质量浓度为 0. 5%~10%的水溶液,用IM的NaOH溶液调节pH至9~10,将溶解于有机溶剂的环氧基聚二甲 基硅氧烷低聚物加入其中,于30~50°C反应4~10 h,得到有机硅改性胶原基溶液;(2)在搅 拌状态下,向步骤(1)所得溶液中添加端羟基聚二甲基硅氧烷、含氢硅油、白炭黑和催化剂, 继续反应2~6 h;(3)将反应产物浇铸于硅基材模具中,室温静置12~24 h,然后于-55°C冷 冻干燥24~48 h,制得胶原基有机硅橡胶多孔复合膜。2. 根据权利要求1所述的胶原基硅橡胶复合膜,其特征是所述原料用量(若无特殊说 明,均为质量份数)分别为:胶原基材料100份,环氧基聚二甲基硅氧烷1〇~1〇〇份,有机溶 剂100~500份,端羟基聚二甲基硅氧烷100~300份,含氢硅油5~15份,白炭黑3~9份,催化 剂1~3份。3. 根据权利要求1或2所述的胶原基硅橡胶复合膜,其特征是:所述的胶原基材料为 胶原、明胶、胶原多肽中任一种,其分子量范围为1000~300000 Da。4. 根据权利要求1所述的胶原基硅橡胶复合膜,其特征是:所述的环氧基聚二甲基硅 氧烷结构式为以下结构式I中任一种。式中η为1~50的整数。5. 根据权利要求1或2所述的胶原基硅橡胶复合膜,其特征是:所述的有机溶剂为丙 酮、异丙醇、乙醇中任一种。6. 根据权利要求1所述的胶原基硅橡胶复合膜,其特征是:所述步骤(1)中环氧基聚二 甲基硅氧烷和胶原基材料的添加比例以环氧基:氨基(摩尔比)计,为0. 5:1~2:1。7. 根据权利要求1或2所述的胶原基硅橡胶复合膜,其特征是:所述的端羟基聚二甲 基硅氧烷的粘度为3000~24000 mPa · s。8. 根据权利要求1或2所述的胶原基硅橡胶复合膜,其特征是:所述的含氢硅油的结 构式为以下结构式Π 中任一种,其含氢量为1. 0%~1. 5%,粘度为5000~1000 OmPa · s。9. 根据权利要求1或2所述的胶原基硅橡胶复合膜,其特征是:所述的白炭黑粒径为 100~300 nm。10.根据权利要求1或2所述的胶原基硅橡胶复合膜,其特征是:所述的催化剂为二月 桂酸二丁基锡和辛酸亚锡中任一种。
【专利摘要】本发明公开了一种胶原基有机硅橡胶多孔复合膜及其制备方法。其特征是以活性有机硅氧烷、胶原基材料、脱氢型室温硫化硅橡胶前体组合物为原料通过交联、共混、浇铸、冷冻干燥获得,该多孔复合膜力学性能好、两面异质,且胶原基材料和硅橡胶相容性提高。其制备过程包括以下步骤:(1)将含环氧基的聚二甲基硅氧烷低聚物和胶原基材料在碱性条件下搅拌反应4~10h,得到有机硅改性胶原基溶液;(2)将(1)中反应产物与脱氢型室温硫化硅橡胶前体组合物混合,继续搅拌反应2~6h;(3)将(2)中反应产物浇铸于硅基材模具中,静置12~24h后冷冻干燥,得到胶原基有机硅橡胶复合膜。该复合膜在组织工程皮肤创伤修复敷料方面具有潜在应用价值。本发明制备方法原料来源广泛,易于实施。
【IPC分类】C08L83/04, C08L83/06, C08L83/05, C08J5/18, C08J9/28, C08L89/00, C08J3/24, C08K3/36
【公开号】CN105176095
【申请号】
【发明人】李正军, 黄金, 韩晓娜
【申请人】四川大学
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月8日