合工序用于再次捏合Y捏合 工序中获得的混合物。在这种拆分的捏合方法中,无机补强剂可以在X、Y和Z任何一步捏 合工序中添加。
[0093] 上述基础捏合之后,例如,使用相同的捏合机,加入硫化剂例如硫、硫化促进剂等 (以80~IKTC的排出温度)实施完成捏合工序用于捏合获得的混合物1。然后进一步执 行硫化工序以便混合物2 (未硫化的橡胶组合物)在130~190°C下经历5~30分钟的硫 化反应。由此,获得本实施例的橡胶组合物。
[0094] 通过使用本发明涉及的橡胶组合物,可以制造湿抓地性、耐磨性和抗拉强度提高 并且获得良好的均衡性的橡胶产品。本实施例的橡胶组合物优选用于充气轮胎的胎面。其 也优选用于鞋子的鞋底橡胶。
[0095] 本发明涉及的充气轮胎使用上述橡胶组合物通过常规工序生产。即,通过根据需 要配合使用多种添加剂获得橡胶组合物在其尚未硫化时,挤出对应的胎面形状,使用轮胎 成型机成型,然后进一步与其它轮胎部件组装形成生胎。然后,在硫化机中对未硫化的轮胎 进行高温加压以获得充气轮胎。
[0096] 本发明涉及的充气轮胎优选用于小型汽车、大型乘用车和大型SUV的轮胎,以及 卡车和公交车的重载轮胎,以及轻型卡车的轮胎。另外,充气轮胎也用于生产上述机动车辆 的夏季轮胎和防滑轮胎。
[0097] 实施例
[0098] 本发明将根据下列实施例进行详细说明。然而,本发明并不限于下述实施例。
[0099] 下面列出了实施例与对照例中使用的化学试剂。
[0100] 〈丁二烯橡胶〉
[0101] BRl :BUNA CB 29TDAE,朗盛制造(使用Nd类催化剂合成的Nd类BR,顺式含量: 95. 8mol %,乙烯基含量:0. 4mol %,Mw :760, 000, TDAE油含量:以100质量份的橡胶组合物 为基准37. 5质量份)
[0102] BRl :BUNA CB 24,朗盛制造(使用Nd类催化剂合成的BR,非充油型,顺式含量: 97. Omol%,乙烯基含量:0? 7mol%,Mw :540, 000, Tg :110°C )
[0103] BR3 :BR150B,宇部兴产株式会社制造,(使用Co类催化剂合成的Co类BR,顺式含 量:96. 2mol%,乙烯基含量:2. lmol%,Mw :430, 000, Tg :108。(:)
[0104] BRl~3的物理性能列于表1中。
[0105]【表1】
[0106]
[0107] 〈丁苯橡胶〉
[0108] SBRl~4制备如下。
[0109] 首先,本工序中使用的多种化学试剂列于下文。
[0110] 乳化剂(1):松香皂,哈利玛化成基团制造
[0111] 乳化剂(2):脂肪酸皂,日本和光纯药工业株式会社制造
[0112] 电解质:磷酸钠,日本和光纯药工业株式会社制造
[0113] 苯乙烯:苯乙烯,日本和光纯药工业株式会社制造
[0114] 丁二烯:1,3-丁二烯,高千穗商贸株式会社制造
[0115] 分子量调整剂:叔十二碳硫醇,日本和光纯药工业株式会社制造
[0116] 自由基引发剂:过氧化氢对孟烷,日油株式会社制造
[0117] SFS :甲醛合次硫酸氢钠,日本和光纯药工业株式会社制造
[0118] EDTA :乙二胺四乙酸二钠,日本和光纯药工业株式会社制造
[0119] 催化剂:硫酸铁,日本和光纯药工业株式会社制造
[0120] 聚合终止剂:N,N-二甲基二硫代氨基甲酸,日本和光纯药工业株式会社制造
[0121] (I)SBRl
[0122] 市售的充油SBR :Nipol 9548, Zeon株式会社制造,用作SBRl。
[0123] (2)制备SBR2 (充油二氧化硅改性SBR)
[0124] 2-1制备末端改性剂
[0125] 在氮气环境下,将20. 8克的3-(N,N-二甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷(Azmax株 式会社制造)加入到250mL容量瓶中,进一步加入无水己烷(关东化学株式会社制造)使 总量达到250mL。由此,可获得末端改性剂。
[0126] 2-2 制备 SBR2
[0127] 在氮气充分置换的30L耐压容器中,加入18L正己烷、800克苯乙烯(关东化学株 式会社制造)、1200克丁二烯和I. Immol的四甲基乙二胺,将温度升至40°C。接下来,加入 1. 8mL的I. 6M的丁基锂(关东化学株式会社制造),将温度升至50°C,将混合物搅拌3小 时。接着,加入4. ImL的末端改性剂,将混合物搅拌30分钟。之后将15mL甲醇和0. 1克 2, 6-叔-丁基-对甲酚加入到反应混合物中然后进一步加入1200克TDAE,将混合物搅拌 10分钟。然后,进行蒸汽抽提处理从聚合物溶液中收集聚集物。之后将获得的聚集物真空 干燥24小时,获得SBR2。
[0128] (3)制备SBR3 (非充油二氧化硅改性SBR)
[0129] 在氮气充分置换的30L耐压容器中,加入18L正己烷、740克苯乙烯(关东化学株 式会社制造)、1260克丁二烯和17mmol的四甲基乙二胺,将温度升至40°C。接下来,加入 10. 5mL的丁基锂(关东化学株式会社制造),将温度升至50°C,将混合物搅拌3小时。接下 来,在加入3. 5mL的0. 4mol/L的四氯化娃/己烧溶液后,将混合物搅拌30分钟。然后,加 入制备SBR2时制备的末端改性剂30mL,将混合物进一步搅拌30分钟。然后在反应混合物 中,加入2mL含0. 2克溶解的2, 6-叔-丁基-对甲酚(大内新兴化学工业株式会社制造) 的甲醇。将反应混合物置于含18L甲醇的不锈钢容器中以便收集聚集物。将该聚集物真空 干燥24小时即获得SBR3。
[0130] (4)制备SBR4(非充油二氧化硅改性SBR)
[0131] 在氮气充分置换的30L耐压容器中,加入18L正己烷,540克苯乙烯(关东化学株 式会社制造),1460克丁二烯,和17mmol的四甲基乙二胺,将温度升至40°C。接下来,加入 10. 5mL的丁基锂(关东化学株式会社制造),将温度升至50°C,将混合物搅拌3小时。接下 来,在加入3. 5mL的0. 4mol/L的四氯化娃/己烧溶液后,将混合物搅拌30分钟。然后,加 入制备SBR2时制备的末端改性剂30mL,将混合物进一步搅拌30分钟。然后在反应混合物 中,加入2mL含0. 2克溶解的2, 6-叔-丁基-对甲酚(大内新兴化学工业株式会社制造) 的甲醇。将反应混合物置于含18L甲醇的不锈钢容器中以便收集聚集物。将该聚集物真空 干燥24小时即获得SBR4。
[0132] SBRl~4的物理特性列于表2中。
[0133] 通过凝胶渗透色谱法(GPC)在下列条件下测定每种SBR的重均分子量(Mw)。
[0134] GPC设备:HLC-8220,东曹株式会社制造
[0135] 分离柱:HM-H(2根串联)
[0136] 温度:40cC
[0137] 载体:四氢呋喃
[0138] 流速:0? 6mT,/min
[0139] 进料量:5ym
[0140] 检测器:示差折光检测器
[0141] 标准分子量:标准苯乙稀 [0142]【表2】
[0143]
[0144] 〈无机补强剂〉
[0145]氢氧化铝I :ATH#B (BET值:15m2/g,平均粒径:0.6 ym),住友化学株式会社制造
[0146] 氢氧化铝2 :ATH#B的干式粉碎品(BET值:34m2/g,平均粒径:0. 4 y m)
[0147] 氢氧化铝3 :ATH#B的干式粉碎品(BET值:45m2/g,平均粒径:0. 25 y m)
[0148] 氢氧化铝4 :ATH#B的干式粉碎品(BET值:55m2/g,平均粒径:0. 21 y m)
[0149] 氢氧化铝5 :ATH#B的干式粉碎品(BET值:61m2/g,平均粒径:0. 15 y m)
[0150] 氢氧化铝6 :ATH#C(BET值:7. 0m2/g,平均粒径:0. 8 y m),住友化学制造
[0151] 氢氧化铝7 :C-301N(BET值:4. 0m2/g,平均粒径:1. 0 ym),住友化学制造
[0152] 氢氧化镁:Ecomag PZ-I (BET 值:6. 0m2/g,平均粒径:约 I. 0 ym),Tateho 化学工业 株式会社制造
[0153] 硬质粘土:硬玻璃干式分级No. 80(BET值:8m2/g,平均粒径:0. 65 ym),白石f丐株 式会社制造。
[0154] 〈二氧化硅或炭黑〉
[0155] 炭黑 I :HP160 (BET 值:153m2/g),Orion Engineered Carbons 制造
[0156] 炭黑 2 :HP180 (BET 值:175m2/g),Orion Engineered Carbons 制造
[0157] 炭黑 3 :Show Black N220 (BET 值:lllm2/g),Cabot Japan 制造
[0158] 炭黑 4 :Show Black N330 (BET 值:78m2/g),Cabot Japan 制造
[0159] 二氧化硅 I :ULTRASIL U9000Gr(BET 值:235m