)的制备
[0026] 合成反应路线如下：
[0027]
[0028] 实验操作同实施例1，不同之处在于使用碳酸钠（10. 6g，0.1mol)取代实施例1中 的碳酸锂。产量34g，产率85%。
[0029] 实施例3 :(五氟磷腈）（三氟甲基磺酰）亚胺钾（[(P3N3F5) (CF3S02)N]K)的制备
[0030] 合成反应路线如下：
[0031]
[0032] 实验操作同实施例1，不同之处在于使用碳酸钾（13.8g，0.Imol)取代实施例1中 的碳酸锂。产量36. 6g，产率88%。
[0033]实施例4:(五氟磷腈）（三氟甲基磺酰）亚胺铷（[(P3N3F 5)(CF3SO2)N=Rb)的制备
[0034] 合成反应路线如下：
[0035]
[0036] 实验操作同实施例1，不同之处在于使用碳酸铷（23. lg，0.1mol)取代实施例1中 的碳酸锂。产量39. 7g，产率86%。
[0037] 实施例5 :(五氟磷腈）（三氟甲基磺酰）亚胺铯（[(P3N3F5) (CF3S02)N]Cs)的制备
[0038] 合成反应路线如下：
[0039]
[0040] 实验操作同实施例1，不同之处在于使用碳酸铯（32. 6g，0.1mol)取代实施例1中 的碳酸锂。产量45. 4g，产率89%。
[0041] 实施例6 :(四氟-三氟乙氧基-磷腈）（三氟甲基磺酰）亚胺锂 ([(P3N3F4 (CF3CH2O)) (CF3SO2) N] Li)的制备
[0042] 合成反应路线如下：
[0043]
[0044] (五氟磷腈）（三氟甲基磺酰）亚胺锂的制备同实施例1。250mL单口烧瓶中加入 (五氟磷腈）（三氟甲基磺酰）亚胺锂（38. 4g，0. lmol)，IOOmL四氢呋喃，三氟乙氧基锂的四 氢呋喃溶液（10. 6g，0.1mol)，室温下反应12小时。过滤除去副产物，减压除去溶剂，四氢呋 喃/二氯甲烷重结晶得到白色固体。产量44g，产率95%。
[0045] 实施例7:[三氟_2(三氟乙氧基）-磷腈](三氟甲基磺酰）亚胺锂 ([(P3N3F 3 (CF3CH2O) 2) (CF3SO2) N] Li)的制备
[0046] 合成反应路线如下：
[0047]
[0048] (五氟磷腈）（三氟甲基磺酰）亚胺锂的制备同实施例1。250mL单口烧瓶中加入 (五氟磷腈）（三氟甲基磺酰）亚胺锂（38. 4g，0. lmol)，IOOmL四氢呋喃，三氟乙氧基锂的四 氢呋喃溶液（21. 2g，0. 2mol)，室温下反应12小时。过滤除去副产物，减压除去溶剂，四氢呋 喃/二氯甲烷重结晶得到白色固体。产量49g，产率90%。
[0049] 实施例8 :(五氟磷腈）（五氟乙基磺酰）亚胺锂（[(P3N3F5) (C2F5SO2) N] Li)的制备 [0050] 合成反应路线如下：
[0052] 实验操作同实施例1，不同之处在于使用五氟乙基磺酰胺（19. 9g，0.Imol)取代实 施例1中的三氟甲基磺酰胺。产量35. 6g，产率82%。
[0053] 实施例9 :(五氟磷腈）（全氟丁基磺酰）亚胺锂（[(P3N3F5) (C4F9SO2) N] Li)的制备
[0054] 合成反应路线如下：
[0056] 实验操作同实施例1，不同之处在于使用全氟丁基磺酰胺（29. 9g，0.Imol)取代实 施例1中的三氟甲基磺酰胺。产量41. 6g，产率78%。
【主权项】
1. 一种磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，包括步骤如下：a、将六氯环三磷腈 (P3N3Cl6X氟化钠混合置于反应烧瓶中，加入乙腈为溶剂；在30~100 °C下，反应2~8小 时得到六氟环三磷腈（P3N3F6);然后将六氟环三磷腈（P3N3F6)蒸出；b、在氩气保护下，将六氟 环三磷腈（P3N3F6)、氟烷基磺酰胺（RFS02NH2)、缚酸剂和有机溶剂在搅拌下混合于反应瓶中； 然后减压抽滤除掉固体副产物；在搅拌下，分次加入无水碳酸盐固体，继续反应5-20h，减 压过滤，滤去不溶物，得产物氟代磷腈-氟烷基磺酰亚胺碱金属盐；c、将步骤b中制备的氟 代磷腈-氟烷基磺酰亚胺碱金属盐溶于乙腈中，加入烷氧基碱金属盐，反应时间为4~24 小时，反应完毕后，过滤除去无机氟化物，得到磷腈-氟烷基磺酰亚胺碱金属盐。2. 根据权利要求1所述的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，步骤a中六氯环 三磷腈（P3N3Cl6X氟化钠按摩尔比为1 :6~1 :10。3. 根据权利要求1所述的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，步骤a中六氯环 三磷腈（P3N3Cl6)、氟化钠的反应温度为40°C~70°C。4. 根据权利要求1所述的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，步骤b中六氟环 三磷腈（P3N3F6 )、氟烷基磺酰胺（RfSO2NH2)的摩尔比为1:1~10。5. 根据权利要求1所述的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，步骤b中六氟环 三磷腈（P3N3F6)、氟烷基磺酰胺（RfSO2NH2)的反应温度为-20°C~60°C。6. 根据权利要求5所述的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，步骤b中六氟环 三磷腈（P3N3F6)、氟烷基磺酰胺（RfSO2NH2)的反应温度为-5°C~30°C。7. 根据权利要求1所述的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，步骤b中加入的 碱金属盐为碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铷及碳酸铯的任一种及以上。8. 根据权利要求1所述的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，所述步骤b中碳 酸盐的摩尔数和氟烷基磺酰胺（RfSO2NH2)的摩尔比为1:2~10:1。9. 根据权利要求1所述的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，所述步骤c中加 入烷氧基碱金属盐钠的摩尔数和氟代磷腈-氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的摩尔比为〇~7:1。10. 根据权利要求1所述的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，步骤c中加入的 烷氧基碱金属盐为锂盐、钠盐、钾盐、铷盐及铯盐中的任一种。
【专利摘要】本发明提供一种磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的制备方法，包括步骤如下：a、将六氯环三磷腈、氟化钠混合置于反应烧瓶中，加入乙腈为溶剂；在30～100℃下，反应得到六氟环三磷腈；然后将六氟环三磷腈蒸出；b、在氩气保护下，将六氟环三磷腈、氟烷基磺酰胺、缚酸剂和有机溶剂在搅拌下混合于反应瓶中；然后减压抽滤除掉固体副产物；在搅拌下，分次加入无水碳酸盐固体，反应5-20h，得产物氟代磷腈-氟烷基磺酰亚胺碱金属盐；c、将步骤b中制备的氟代磷腈-氟烷基磺酰亚胺碱金属盐溶于乙腈中，加入烷氧基碱金属盐，反应完毕后，过滤除去无机氟化物，得到磷腈-氟烷基磺酰亚胺碱金属盐。本发明提供的磷腈氟烷基磺酰亚胺碱金属盐的方法操作步骤简短，产物易分离提纯，其产物的产率和纯度都很高，降低了生产成本。
【IPC分类】C07F9/6593
【公开号】CN105175452
【申请号】
【发明人】韩鸿波, 仰永军, 罗乾, 万华平
【申请人】东莞市凯欣电池材料有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年7月28日