，搅拌升温，控制温度在60°C反应2h，反应至异戊烯醇剩余0. 5%(锁掉醋 酸醋酐后异戊烯醇的气相含量）以下，反应结束后降温，减压精馏回收醋酸、醋酐，分离出的 醋酸和醋酐可进一步精馏，得到99. 00%左右的醋酸，可外卖，得到的醋酐可套用于乙酰化 反应，无废(酸）水生成。最后得到乙酸异戊烯酯139. 9g，异戊烯醇选择性91. 54%，转化率 99. 50%，收率 91. 08%。
[0039] 实施例6-种利用醋酐进行乙酰化反应的方法 包括以下步骤： (1)加料 在500ml高压釜中，分别加入88. 8g橙花叔醇，204. Og醋酐。
[0040] (2)乙酰化反应 氮气置换5次，升温至180°C，补氮压至0. 5MPa，反应4h，降温，减压精馏得到乙酸橙花 叔酯96. 36g，橙花叔醇选择性91. 71%，转化率99. 50%，收率91. 25%。
[0041] 实施例7-种利用醋酐进行乙酰化反应的方法 包括以下步骤： (1) 加料 采用实施例2的加料方法 (2) 乙酰化反应 用水环栗拉真空至真空度约-0. 〇4MPa，搅拌升温至约IKTC，开始均匀滴加51.Og别罗 勒烯醇和138.Og甲苯混合物，同时调整回流比从精馏塔顶平稳蒸出乙酸和甲苯的共沸物， 滴加完毕，保温反应同时塔顶溜出，反应至别罗勒烯醇剩余1. 〇〇%以下时停止反应，反应时 间8h，精馏分离各组分，分离出的醋酸含量在99.00%左右，可外卖，无废（酸）水生成，醋酐 和别罗勒烯醇套用下一批反应，套用3批后得乙酸别罗勒烯酯收率88. 79%，选择性89. 69%， 转化率99.00%。
[0042] 实施例8-种利用醋酐进行乙酰化反应的方法 包括以下步骤： (1)加料 在装有搅拌器、精馏塔、恒压滴液漏斗、温度计的500ml四口瓶中，先分别加入77. Og别 罗勒烯醇，153.Og醋酐，46.Og甲苯。
[0043] (2)乙酰化反应 用水环栗拉真空至真空度约-0. 〇4MPa，搅拌升温至约110°C，同时调整回流比从精馏 塔顶平稳蒸出乙酸和甲苯的共沸物，滴加完毕，保温反应同时塔顶溜出，至别罗勒烯醇剩余 10%左右时停止反应，反应时间约4h。
[0044] 精馏分离各组分，分离出的醋酸含量在99. 00%左右，可外卖，无废(酸）水生成，醋 酐和别罗勒烯醇套用下一批反应，套用3批后得乙酸别罗勒烯酯收率95. 06%，别罗勒烯醇 单程转化率90. 00%，选择性96. 02%。
[0045] 实施例9一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法 包括以下步骤： (1)加料 采取实施例2的加料方法。
[0046] (2)乙酰化反应 用水环栗拉真空至真空度约-0. 〇4MPa，搅拌升温至约IKTC，开始均匀滴加51.Og别罗 勒烯醇和138.Og甲苯混合物，全回流反应，塔顶不采出馏分，至别罗勒烯醇剩余10. 00%时 停止反应，反应时间约5. 5h，精馏分离各组分，分离出的醋酸含量在99. 00%左右，可外卖， 无废(酸）水生成，醋酐和别罗勒烯醇套用下一批反应，套用3批后得乙酸别罗勒烯酯收率 94. 98%，选择性 95. 94%。
[0047] 实施例10-种利用醋酐进行乙酰化反应的方法 包括以下步骤： (1)加料 在装有搅拌器、精馏塔、恒压滴液漏斗、温度计的500ml四口瓶中，先分别加入26.Og别 罗勒烯醇，153.Og醋酐，不加入甲苯。
[0048] (2)乙酰化反应 用水环栗拉真空至真空度约-0. 〇4MPa，搅拌升温至约IKTC，开始均匀滴加51g别罗勒 烯醇，同时调整回流比从精馏塔顶平稳蒸出乙酸，滴加完毕，保温反应同时塔顶溜出，至别 罗勒烯醇剩余10. 〇〇%时停止反应，反应时间约4. 5h，精馏分离各组分，分离出的醋酸含量 在99. 00%左右，可外卖，无废(酸）水生成，醋酐和别罗勒烯醇套用下一批反应，套用3批后 得乙酸别罗勒烯酯收率95. 52%，别罗勒烯醇的总转化率为99. 00%，选择性97. 48%。
[0049] 经发明人验证，采用香叶醇，橙花醇，去氢芳樟醇，1-辛烯-3-醇，3-辛烯-2-醇， 2-己烯醇，2, 4-己二烯醇，檀香醇，桂醇，香芹醇，糠醇，紫苏醇，金合欢醇，异植物醇中 的一种，采用本发明所述利用醋酐进行乙酰化的方法，也可以达到以下结果：醇选择性 91. 41-96. 96%，醇的总转化率为99. 00-99. 50%，产物收率为90. 95-96. 48%。精馏回收的醋 酐和醇套用下一批反应，套用3批后得醇选择性89. 69-97. 0%，醇的转化率为99. 00%，产物 收率为 88. 79-96. 03%。
[0050] 除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为重量百分数，本发明所述的比例，均 为质量比例。
[0051] 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征以及本发明的优点。本行业的技 术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明 本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些 变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及 其等效物界定。
【主权项】
1. 一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：包括加料、乙酰化反应。2. 根据权利要求1所述的一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：所述加 料，原料投料摩尔比为醇：醋酐=1:1-10。3. 根据权利要求1所述的一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：所述乙 酰化反应，反应温度为20-200°C;反应压力为-0.lMPa~lMPa，反应时间为10min-8h。4. 根据权利要求3所述的一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：所述乙 酰化反应，所述反应温度优选为30-180°C;反应压力优选为-0. 05MPa~0.IMPa;反应时间优 选为l-4h。5. 根据权利要求2所述的一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：所述原 料投料摩尔比，优选为：醇：醋酐=1 :1. 5 - 5。6. 根据权利要求4所述的一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：所述反 应温度，优选为，50-150 °C。7. 根据权利要求1所述的一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：所述乙 酰化反应，反应终点为锁掉醋酸醋酐后，醇的气相含量剩余0-50%。8. 根据权利要求1所述的一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：所述乙 酰化反应，反应终点为锁掉醋酸醋酐后，醇的气相含量剩余0-20% ;所述乙酰化反应，原料 混合方式优选为，醇采用滴加方式与醋酐进行乙酰化反应。9. 根据权利要求1所述的一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：所述乙 酰化反应，与醋酐进行乙酰化反应的醇可以是萜烯醇、无环脂族醇、脂环醇、芳香族醇中的 一种。10. 根据权利要求9所述的一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，其特征在于：所述 乙酰化反应，与醋酐进行乙酰化反应的醇是异戊烯醇、香叶醇、橙花醇、去氢芳樟醇、1-辛 烯-3-醇、3-辛烯-2-醇、2-己烯醇、2, 4-己二烯醇、檀香醇、桂醇、香芹醇、别罗勒烯醇、糠 醇、紫苏醇、橙花叔醇、金合欢醇、异植物醇中的一种。
【专利摘要】本发明提供一种利用醋酐进行乙酰化反应的方法，包括加料、乙酰化反应；所述加料，原料投料摩尔比为醇:醋酐=1:1-10；所述乙酰化反应，反应温度为20-200℃；反应压力为-0.1MPa~1MPa，反应时间为10min-8h。本发明的有益效果为：本发明不添加任何催化剂进行乙酰化反应，减少洗涤、脱水等后处理操作，而且无废（酸）水生成，具有很好的环保优势；醇的选择性为91.41-96.96%，醇的总转化率为99.00-99.50%，产物收率为90.50-96.48%；精馏回收的醋酐和醇套用3批后得醇选择性89.69-97.00%，醇的总转化率为99.00%，产物收率为88.79-96.03%。
【IPC分类】C07C67/08, C07C69/145
【公开号】CN105175261
【申请号】
【发明人】马啸, 陈亚君, 朱全东, 于安德, 杨影
【申请人】山东新和成药业有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月22日