]以HAuCl4.4Η20 为金源、Na2PdCl4为钯源,将满足条件 n Au+nPd= 0.2mmol 和 n Au/nPd=16/9的HAuCl4.4Η20和Na2PdCl4加入到50mL甲醇溶液中并加入330.9mg四辛基溴化铵固体得到橙红色乳状液,持续搅拌35min后,将1mL nCapt/nAu+Pd= 15的卡托普利配体甲醇溶液迅速加入到上述橙红色乳状液中,得到米白色乳状液,持续搅拌45min后,将340.2mgNaBH4溶解在1mL冰水中并迅速加入到上述合成体系中得到棕黑色乳状液,持续搅拌反应6h后,离心除去少量固体残渣后于35°C温度下旋转蒸发40min,向所得浓缩液中加入40mL乙醇静置20h得到棕黑色沉淀,将上清液用吸管移除,将沉淀于30°C真空干燥48h得到棕黑色粗产物。再用0.5mL甲醇萃取粗产物5次,随后向甲醇萃取液中加入40mL乙醇并离心得到棕黑色沉淀,于30°C真空干燥12h得棕黑色产物Au16Pd9Capt18。
[0053](2) Mg3Al-LDH 载体的制备
[0054]将满足条件[Mg2+]/[Al3+]= 3 和[Mg2+]+ [Al3+] = lmol/L 的 Mg(NO3)2.6H20和Al (NO3) 3.9H20加入到10mL去离子水中配成混合盐溶液。将满足条件[0H ] /([Al3+]+ [Mg2+]) = 1.6 和[CO32 ]/[Α13+] = 2 的 NaOH 和 Na2CO3加入到 10mL 去离子水中配成混合碱溶液。将上述混合碱溶液及混合盐溶液同时滴加到剧烈搅拌条件下含有10mL去离子水的500mL圆底烧瓶中并保持反应体系的pH为10,在120°C搅拌条件下晶化6h,离心水洗至PH为7,所得沉淀物放入60°C烘箱中干燥12h得Mg3Al-LDH载体。
[0055](3) Au16Pd9/Mg3Al-LDH 催化剂的制备
[0056]将1.25g Mg3Al-LDH载体加入到50mL去离子水中并超声分散0.5h,随后将1mgAu16Pd9Captli^解到5mL去离子水中并加入到上述Mg 3A1_LDH悬浮液中,25 °C条件下搅拌20min,然后离心分离,将产物放入65°C烘箱中干燥24h得催化剂前体Au16Pd9Capt18/Mg3Al-LDH,将该催化剂前体在静态空气气氛中于300 V焙烧2h得到催化剂Au16Pd9/Mg3Al-LDH0
[0057]将所得催化剂用于1-苯乙醇选择性氧化反应,以分子氧O2为氧化剂,底物1-苯乙醇用量5mmol,溶剂甲苯用量5mL,催化剂用量以金占底物的摩尔百分数计为0.0lmol100°C,反应lh,1-苯乙醇的转化率为63% (TOF = 6300h ')。
[0058]实施例5:
[0059](I) Au18Pd7Capt18^ 米簇的制备
[0060]以HAuCl4.4Η20 为金源、Na2PdCl4为钯源,将满足条件 n Au+nPd= 0.2mmol 和 n Au/nPd=18/7的HAuCl4.4H20和Na2PdCl4加入到30mL甲醇溶液中并加入422.7mg四辛基溴化铵固体得到橙红色乳状液,持续搅拌20min后,将1mL nCapt/nAu+Pd= 5的卡托普利配体甲醇溶液迅速加入到上述橙红色乳状液中,得到米白色乳状液,持续搅拌30min后,将226.SmgNaBH4溶解在1mL冰水中并迅速加入到上述合成体系中得到棕黑色乳状液,持续搅拌反应Sh后,离心除去少量固体残渣后于30°C温度下旋转蒸发30min,向所得浓缩液中加入30mL乙醇静置12h得到棕黑色沉淀,将上清液用吸管移除,将沉淀于30°C真空干燥18h得到棕黑色粗产物。再用0.5mL甲醇萃取粗产物6次,随后向甲醇萃取液中加入30mL乙醇并离心得到棕黑色沉淀,于30°C真空干燥24h得棕黑色产物Au18Pd7Capt18。
[0061](2) Ni2Al-LDH 载体的制备
[0062]将满足条件[Ni2+]/[Al3+]= 2 和[Ni2+]+ [Al3+] = lmol/L 的 Ni (NO3)2.6H20和Al (NO3) 3.9H20加入到10mL去离子水中配成混合盐溶液。将满足条件[0H ] /([Al3+]+ [Ni2+]) = 1.6 和[CO32 ]/[Α13+] = 2 的 NaOH 和 Na2CO3加入到 10mL 去离子水中配成混合碱溶液。将上述混合碱溶液和混合盐溶液同时滴加到剧烈搅拌条件下含有10mL去离子水的500mL圆底烧瓶中并保持反应体系的pH为10,在120°C搅拌条件下晶化6h,离心水洗至PH为7,所得沉淀物放入60°C烘箱中干燥12h得Ni2Al-LDH载体。
[0063](3)Au18Pd7/Ni2Al-LDH 催化剂的制备
[0064]将1.25g Ni2Al-LDH载体加入到50mL去离子水中并超声分散0.5h,随后将15mg的Au18Pd7Capt18溶解到5mL去离子水中并加入到上述Ni 2A1_LDH悬浮液中,25 °C条件下搅拌5min,然后离心分离,将产物放入75°C烘箱中干燥24h得催化剂前体Au18Pd7Capt18/Ni2Al-LDH,将该催化剂前体在静态空气气氛中于300 V焙烧3h得到催化剂Au18Pd7/Ni2Al-LDH0
[0065]将所得催化剂用于1-苯乙醇选择性氧化反应,以分子氧O2为氧化剂,底物1-苯乙醇用量5mmol,溶剂甲苯用量5mL,催化剂用量以金占底物的摩尔百分数计为0.0lmol100°C,反应lh,1-苯乙醇的转化率为79% (TOF = 7900h ')。
[0066]实施例6:
[0067](l)Au2QPd5Captls 纳米簇的制备
[0068]以HAuCl4.4Η20 为金源、Na2PdCl4为钯源,将满足条件 n Au+nPd= 0.2mmol 和 n Au/nPd=20/5的HAuCl4 4H20和Na2PdCl4加入到20mL甲醇溶液中并加入475.6mg四辛基溴化铵固体得到橙红色乳状液,持续搅拌30min后,将12mL nCapt/nAu+Pd= 12的卡托普利配体甲醇溶液迅速加入到上述橙红色乳状液中,得到米白色乳状液,持续搅拌40min后,将272.16mgNaBH4溶解在12mL冰水中并迅速加入到上述合成体系中得到棕黑色乳状液,持续搅拌反应Ilh后,离心除去少量固体残渣后于25°C温度下旋转蒸发50min,向所得浓缩液中加入60mL乙醇静置48h得到棕黑色沉淀,将上清液用吸管移除,将沉淀于45°C真空干燥12h得到棕黑色粗产物。再用0.5mL甲醇萃取粗产物4次,随后向甲醇萃取液中加入60mL乙醇并离心得到棕黑色沉淀,于45°C真空干燥20h得棕黑色产物Au2(]Pd5Captls。
[0069](2) Ni3Mn-LDH 载体的制备
[0070]将0.006mol(l.4706g)Mn(CH3C00)2.4H20)和基于[Ni2+] / [Mn2+] = 3 变化的Ni (NO3) 2.6H20加入到10mL去离子水中配成混合盐溶液。将满足条件[0H ] /([Mn2+]+ [Ni2"]) = 1.6 和[CO32 ]/[Mn2+] = 2 的 NaOH 和 Na2CO3加入到 10mL 去离子水中配成混合碱溶液。将上述混合碱溶液和混合盐溶液同时滴加到剧烈搅拌条件下含有10mL去离子水的500mL圆底烧瓶中并保持反应体系的pH为10,在25°C搅拌条件下晶化24h,离心水洗至PH为7,所得沉淀物放入80°C烘箱中干燥8h得Ni3Mn-LDH载体。
[0071](3)Au20Pd5/Ni3Mn-LDH 催化剂的制备
[0072]将1.25g Ni3Mn-LDH载体加入到50mL去离子水中并超声分散4h,随后将5mg的Au20Pd5Captli^解到5mL去离子水中并加入到上述Ni 3Mn_LDH悬浮液中,25 °C条件下搅拌60min,然后离心分离,将产物放入80°C烘箱中干燥24h得催化剂前体Au2(]Pd5Captls/Ni3Mn-LDH,将该催化剂前体在静态空气气氛中于450 V焙烧3h得到催化剂Au2 Jd5/Ni3Mn-LDH0
[0073]将所得催化剂用于1-苯乙醇选择性氧化反应,以分子氧O2为氧化剂,底物1-苯乙醇用量5mmol,溶剂甲苯用量5mL,催化剂用量以金占底物的摩尔百分数计为0.0lmol100°C,反应lh,1-苯乙醇的转化率为70% (TOF = 7000h ')。
[0074]实施例7:
[0075](I) Au16Pd9Capt18^ 米簇的制备
[0076]以HAuCl4.4Η20 为金源、Na2PdCl4为钯源,将满足条件 n Au+nPd= 0.2mmol 和 n Au/nPd=16/9的HAuCl4.4Η20和Na2PdCl4加入到50mL甲醇溶液中并加入330.9mg四辛基溴化铵固体得到橙红色乳状液,持续搅拌25min后,将1mL nCapt/nAu+Pd= 15的卡托普利配体甲醇溶液迅速加入到上述橙红色乳状液中,得到米白色乳状液,持续搅拌45min后,将340.2mgNaBH4溶解在1mL冰水中并迅速加入到上述合成体系中得到棕黑色乳状液,持续搅拌反应Ih后,离心除去少量固体残渣后于40°C温度下旋转蒸发20min,向所得浓缩液中加入40mL乙醇静置20h得到棕黑色沉淀,将上清液用吸管移除,将沉淀于30°C真空干燥48h得到棕黑色粗产物。再用0.5mL甲醇萃取粗产物3次,随后向甲醇萃取液中加入40mL乙醇并离心得到棕黑色沉淀,于30°C真空干燥12h得棕黑色产物Au16Pd9Capt18。
[0077](2)Ni2.5Mn0.5Fe-LDH 载体的制备
[0078]将0.006mol (1.4706g)Mn (CH3COO)2.4H20 和满足条件[Mn2+] / [Fe3+] = 0.5 和([Ni2+] + [Mn2+]) / [Fe3+] = 3 的 Ni (NO3) 2.6H20 和 Fe (NO3) 3.9H20 加入到 10mL 去离子水中配成混合盐溶液。将满足条件[C032 ]/[Fe3+] = 2和[OH]/([Mn2+] +[Ni2+] +[Fe3+]) = 1.6的NaOH和Na2CO3加入到10mL去离子水中配成混合碱溶液。将上述混合碱溶液和混合盐溶液同时滴加到剧烈搅拌条件下含有10mL去离子水的500mL圆底烧瓶中并保持反应体系的pH为10,在65°C搅拌条件下晶化24h,离心水洗至pH为7,所得沉淀物放入60°C烘箱中干燥 24h 得 Ni2.5Mna5Fe-LDH 载体。
[0079](3)Au16Pd9/Ni2.5Mn0.5Fe-LDH 催化剂的制备
[0080]将1.25g Ni2.5MnQ.5Fe-LDH载体加入到50mL去离子水中并超声分散10h,随后将20mg的Au16Pd9Captli^解到5mL去离子水中并加入到上述Ni 2.5Mn0 5Fe_LDH悬浮液中,25°C条件下搅拌5min,然后离心分离,将产物放入70°C烘箱中干燥18h得催化剂前体Au16Pd9Captls/Ni2.5MnQ.5Fe-LDH,将该催化剂前体在静态空气气氛中于250°C焙烧4h得到催化齐丨J Au16Pd9/Ni2.5Mn0