045] 将3. 16g改性凹凸棒粘±、38. 73g粉末状活性炭、58. llgy-FeOOH混合均匀，加入 去离子水，捏合均匀，挤条成型。
[0046] 在室温下放置4化至自然瞭干。在氮气保护下进行赔烧处理，经梯度升温的方式， 20°C经比升温至120°C，在120°C下恒温化；最后升温至250°C，赔烧lOh，即得到吸附剂C。 其活性组分及载体成分在所制备吸附剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，吸附剂 的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
[0047] 将所得的吸附剂C粉碎至20~40目，取40ml置于025X2. 5mm的固定床反应 器中，取含混合硫醇约30ppm的甲基叔了基離，在温度为40°C，操作压力0.1 MPa，液体空速 (LHSV)为化1的条件下，通过吸附剂床层，产品取样分析。硫醇含量采用带火焰光度检测 器的气相色谱仪进行分析。色谱柱为毛细管柱，分析条件：柱箱：8(TC ;气化室25(TC ;检测 器250°C ;载气（成）；15ml/min化：40ml/min ;空气；400ml/min ;进样体积0. 3微升。微量 硫醇含量均用此方法进行分析测量。结果表明硫醇在产物甲基叔了基離中未检出。
[0048] 实施例4
[004引 吸附剂D:
[0050] 将9. 87g改性凹凸棒粘±、26. 15g粉末状活性炭、63. 98g Y-FeOOH混合均匀，加入 去离子水，捏合均匀，挤条成型。
[0051] 在室温下放置3化至自然瞭干。在氮气保护下进行赔烧处理，经梯度升温的方式， 20°C经比升温至12(TC，在120°C下恒温化；最后升温至35(TC，赔烧地，即得到吸附剂D。 其活性组分及载体成分在所制备吸附剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，吸附剂 的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
[005引将所得的吸附剂D粉碎至20~40目，取40ml置于025X2. 5mm的固定床反应 器中，取含混合硫醇约30ppm的甲基叔了基離，在温度为40°C，操作压力0. 5MPa，液体空速 (LHSV)为15h 1的条件下，通过吸附剂床层，产品取样分析。硫醇含量采用带火焰光度检测 器的气相色谱仪进行分析。色谱柱为毛细管柱，分析条件：柱箱：8(TC ;气化室25(TC ;检测 器250°C ;载气（成）；15ml/min化：40ml/min ;空气；400ml/min ;进样体积0. 3微升。微量 硫醇含量均用此方法进行分析测量。结果表明硫醇在产物甲基叔了基離中未检出。
[0053] 实施例5
[0054] 吸附剂E:
[005引将12. 76g改性凹凸棒粘±、7. 13g粉末状活性炭、80. llg Y-FeOOH混合均匀，加入 去离子水，捏合均匀，挤条成型。
[0056] 在室温下放置2地至自然瞭干。在氮气保护下进行赔烧处理，经梯度升温的方式， 2(TC经比升温至12(TC，在12(TC下恒温化；最后升温至25(TC，赔烧lOh，即得到吸附剂E。 其活性组分及载体成分在所制备吸附剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，吸附剂 的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
[0057]将所得的吸附剂E粉碎至20~40目，取40ml置于025X2. 5mm的固定床反应 器中，取含混合硫醇约30ppm的甲基叔了基離，在温度为6(TC，操作压力0. 5MPa，液体空速 (LHSV)为化1的条件下，通过吸附剂床层，产品取样分析。硫醇含量采用带火焰光度检测 器的气相色谱仪进行分析。色谱柱为毛细管柱，分析条件：柱箱：8(TC ;气化室25(TC ;检测 器25(TC ;载气（成）；15ml/min化；40ml/min ;空气；400ml/min ;进样体积0. 3微升。微量 硫醇含量均用此方法进行分析测量。结果表明硫醇在产物甲基叔了基離中未检出。
[00则实施例6
[005引吸附剂F:
[0060] 将7. 32g改性凹凸棒粘±、26. 15g粉末状活性炭、66. 53gy-Fe00H混合均匀，加入 去离子水，捏合均匀，挤条成型。
[0061] 在室温下放置4化至自然瞭干。在氮气保护下进行赔烧处理，经梯度升温的方式， 20°C经比升温至12(TC，在120°C下恒温化；最后升温至30(TC，赔烧化，即得到吸附剂F。 其活性组分及载体成分在所制备吸附剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，吸附剂 的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
[006引将所得的吸附剂F粉碎至20~40目，取40ml置于025X2. 5mm的固定床反应 器中，取含混合硫醇约30ppm的甲基叔了基離，在温度为5(TC，操作压力0. 3MPa，液体空速 (LHSV)为化1的条件下，通过吸附剂床层，产品取样分析。硫醇含量采用带火焰光度检测 器的气相色谱仪进行分析。色谱柱为毛细管柱，分析条件：柱箱：8(TC ;气化室25(TC ;检测 器25(TC ;载气（成）；15ml/min化；40ml/min ;空气；400ml/min ;进样体积0. 3微升。微量 硫醇含量均用此方法进行分析测量。结果表明硫醇在产物甲基叔了基離中未检出。
[006引实施例7
[0064] 吸附剂G:
[0065] 将9. 35g改性凹凸棒粘±、17. 16g粉末状活性炭、73. 49g y-FeOOH混合均匀，加入 去离子水，捏合均匀，挤条成型。
[0066] 在室温下放置3化至自然瞭干。在氮气保护下进行赔烧处理，经梯度升温的方式， 20°C经比升温至12(TC，在120°C下恒温化；最后升温至35(TC，赔烧地，即得到吸附剂G。 其活性组分及载体成分在所制备吸附剂中所占的质量百分含量的具体情况见表1，吸附剂 的物理性能指标如孔容、比表面及强度情况见表2。
[0067] 将所得的吸附剂G粉碎至20~40目，取40ml置于025X2. 5mm的固定床反应 器中，取含混合硫醇约30ppm的甲基叔了基離，在温度为5(TC，操作压力0. 2MPa，液体空速 (LHSV)为20hi的条件下，通过吸附剂床层，产品取样分析。硫醇含量采用带火焰光度检测 器的气相色谱仪进行分析。色谱柱为毛细管柱，分析条件：柱箱：8(TC ;气化室25(TC ;检测 器25(TC ;载气（成）；15ml/min化；40ml/min ;空气；400ml/min ;进样体积0. 3微升。微量 硫醇含量均用此方法进行分析测量。结果表明硫醇在产物甲基叔了基離中未检出。
[006引表1吸附剂组成表
[0069]
[0070]
【主权项】
1. 一种硫醇吸附剂，其特征在于：以重量百分数计，各组分如下： 改性凹凸棒粘土 1.0~15. 0% 活性炭 5. 0~40. 0% 带有结晶水的铁的氧化物余量。2. -种权利要求1所述的硫醇吸附剂的制备方法，其特征在于：先用硝酸将凹凸棒粘 土改性得到改性凹凸棒粘土，再制备Y-FeOOH，最后将改性凹凸棒粘土、Y-FeOOH和活性 炭通过混捏法捏合到一起，经焙烧处理得到吸附剂。3. 根据权利要求1或2所述的硫醇吸附剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤： ① 凹凸棒粘土改性： 将凹凸棒粘土加到硝酸溶液中，搅拌均匀，并在室温下酸化5~20h，酸化完毕后，将凹 凸棒粘土滤出，并用蒸馈水洗至pH值为6. 5~7. 5,然后在100~120°C下烘干； ②Y-FeOOH的制备： 室温下，将FeCl2 ?4H20溶解在去离子水中，配制成溶液并加入氨水，调节pH值至6~ 7,通入空气氧化，待到溶液由墨绿色变成黄色后，继续通空气氧化至滴加氨水后，溶液的pH 值不再发生变化为止，将固体过滤洗涤至没有氯离子，所得滤饼在100~IKTC烘干6~ 7h，得到目标产物； ③ 吸附剂成型： 将改性凹凸棒粘土、Y-FeOOH与粉末状活性炭通过混捏法捏合到一起，成型后的吸附 剂置于室温下，经24~48h自然晾干，在氮气保护下进行焙烧处理；升温过程采用梯度升温 模式，20°C经Ih升温至120°C，在120°C下恒温2h，最后升温至200~500°C，焙烧2~10h。4. 一种权利要求1所述的硫醇吸附剂的应用，其特征在于：采用固定床反应器，使含硫 醇的甲基叔丁基醚通过设置在固定床反应器中的吸附剂床层，在吸附剂的作用下，将甲基 叔丁基醚中的硫醇吸附；吸附时，温度40~60°C，压力0. 1~0. 5MPa，空速为2~20h
【专利摘要】本发明属于石油化工技术领域，具体涉及一种硫醇吸附剂及其制备方法和应用。所述的硫醇吸附剂，以重量百分数计，组分如下：改性凹凸棒粘土1.0～15.0％；活性炭5.0～40.0％；余量的带有结晶水的铁的氧化物。本发明所述的吸附剂组成为改性凹凸棒粘土、铁的氧化物及活性炭，其在脱硫醇时不需要外加液体碱，减少了废碱液的排放；而且改性凹凸棒粘土中含有稀土元素，大大提高了吸附剂的活性。相对于浸渍法而言，本发明采用的混捏法更简便易行，活性组分分散更均匀，不易流失；制备过程安全、环保。
【IPC分类】C07C43/04, B01J20/28, C07C41/36, B01J20/30, B01J20/20
【公开号】CN105170081
【申请号】
【发明人】侯磊, 朱相春, 杨忠梅, 吕爱梅, 何宗华, 孟宪谭, 楚庆岩, 付静
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2014年6月6日