子壳聚糖复合涂膜在制备过程中出现 纳米颗粒在涂膜中分散不均的问题。而且，本发明通过特定原料、配比和添加顺序，使得最 终制备的涂膜材料成膜结构更加致密均一、阻水性和抑菌性较强、机械强度高、在果蔬保鲜 中不仅具有抑制果蔬的气体交换、降低呼吸强度、减少水分的蒸发、减少病原菌对果蔬的直 接侵染等作用；而且可以减少营养成分的流失，提高保鲜效果，有效延长果蔬的贮藏期。通 过实验证明，本发明所制备的保鲜涂膜中纳米粒子在膜中分布均匀，粒径在200nm左右，将 其应用于果蔬涂膜保鲜可以显著保护果蔬的色泽和减少腐烂率，具有较强的抑菌效果，并 能抑制果蔬在贮藏过程中Vc的流失和酸度降低，能在4°C下显著延长果蔬的保鲜时间。可 见，本发明提供的涂膜材料的制备方法不仅工艺简单、易操作、环保、无污染，而且所用的材 料均为壳聚糖衍生物，其食用安全，适于在果蔬保鲜中广泛推广应用。
【附图说明】
[0018] 图1为实施例1制备的保鲜涂膜材料的形貌扫描电镜显微图。图中纳米粒子的粒 径约为200nm。
[0019] 图2为实施例1-3制备的保鲜涂膜材料用于草莓保鲜时Vc含量随贮藏时间的变 化。
[0020] 图3为实施例1-3制备的保鲜涂膜材料用于草莓保鲜时可滴定酸含量随贮藏时间 的变化。
[0021]
【具体实施方式】
[0022] 下面实施例用于进一步详细说明本发明，但不以任何形式限制本发明。
[0023] 实施例1 将100mg羧甲基油酰壳聚糖溶于100ml去离子水中，搅拌30min，溶解后加入200mg壳 聚糖季铵盐（MW45KDa，DS85%)，磁力搅拌30min使其充分溶解，再加入2000mg壳聚糖季铵盐 (MW45KDa，DS85%)，搅拌均匀，即得可食性壳聚糖保鲜涂膜溶液。
[0024] 实施例2 将100mg羧甲基油酰壳聚糖溶于100ml去离子水中，搅拌30min，溶解后加入200mg壳 聚糖季铵盐（MW45KDa，DS93%)，磁力搅拌30min使其充分溶解，再加入lOOOmg壳聚糖季铵盐 (MW45KDa，DS93%)，搅拌均匀，即得可食性壳聚糖保鲜涂膜溶液。
[0025] 实施例3 将100mg羧甲基油酰壳聚糖溶于100ml去离子水中，搅拌30min，溶解后加入200mg壳 聚糖季铵盐（MW520KDa，DS93%)，磁力搅拌30min使其充分溶解，再加入lOOOmg壳聚糖季铵 盐（MW45KDa，DS85%)，搅拌均匀，即得可食性壳聚糖保鲜涂膜溶液。
[0026] 实施例4 将50mg轻丙基十六烷基壳聚糖溶于100ml去离子水中，搅拌30min，溶解后加入200mg轻丙基壳聚糖，磁力搅拌30min使其充分溶解；再向其中加入800mg轻丙基壳聚糖，搅拌均 匀，即得壳聚糖保鲜涂膜溶液。
[0027] 实施例5 将500mg羧甲基十二烷基壳聚糖溶于100ml去离子水中，搅拌30min，溶解后加入l〇〇mg壳聚糖季铵盐，磁力搅拌30min使其充分溶解；再向其中加入2900mg壳聚糖季铵盐， 搅拌均匀，即得壳聚糖保鲜涂膜溶液。
[0028] 实施例6 将200mg油酰壳聚糖季铵盐溶于100ml去离子水中，搅拌25min，溶解后加入150mg羧 甲基壳聚糖，磁力搅拌35min使其充分溶解；再向其中加入1500mg羧甲基壳聚糖，搅拌均 匀，即得壳聚糖保鲜涂膜溶液。
[0029] 实施例7 将300mg油酰壳聚糖季铵盐溶于100ml去离子水中，搅拌35min，溶解后加入200mg羧 甲基壳聚糖，磁力搅拌25min使其充分溶解；再向其中加入2500mg羧甲基壳聚糖，搅拌均 匀，即得壳聚糖保鲜涂膜溶液。
[0030] 实施例8本发明所制备的涂膜材料的保鲜性能检测 实验方法： (1)用扫描电子显微镜观察上述制备的保鲜涂膜材料的微观形貌，以实施例1为例得 到的结果如图1所示。
[0031] (2)选择草莓作为实验水果，将其用于草莓保鲜，以下为对草莓保鲜的效果，其具 体步骤为，以实施例1、2和3制备的壳聚糖保鲜涂膜溶液为例，以色泽一致、大小相近、无虫 害、无机械损伤的新鲜草莓的草莓为实验材料，分4组做感官实验，每组100个，每组三次平 行；分4组做理化检测，每组100个，每组三次平行；每组中每个草莓的质量为19-21g，将草 莓在本发明所制备的涂膜溶液中浸泡5min，捞出沥干，自然风干后，置于4°C下贮藏6天。按 实验设计测定相关指标。其涂膜过程如图2所示。
[0032]其中： ① 为实施例1制备的壳聚糖保鲜涂膜溶液； ② 为实施例2制备的壳聚糖保鲜涂膜溶液； ③ 为实施例3制备的壳聚糖保鲜涂膜溶液； ④ 以未做任何处理为空白对照； A、感官：以表1所示的感官评定标准，进行双盲测试，评分人员为河北大学生命科学学 院研究生共10名，测定方法主要是目测和鼻闻，草莓随贮藏时间的增加，对其感官性状及 其腐烂率进行评价。
[0033] 表1草莓在贮藏期间的感官评价标准
通过感官评定后，取测试分值的平均值，评分结果见表2。
[0034] 表2感官评价结果
表3腐烂率结果
从表2和表3中可以看出，草莓经过本发明制备的涂膜液处理后，随贮藏时间增加，其 感官保鲜效果显著好于空白对照，其腐烂率显著低于空白对照。
[0035] B、理化： Vc含量：用2,6 -二氯酚靛酚滴定法测定。
[0036] 可滴定酸含量：用紫外分光光度法测定。
[0037] 检测结果见表图2和图3,其结果为平行试验的平均值。
[0038] 从图2中可以说明所制备的纳米保鲜涂膜能延缓Vc含量的下降，从图3中可表明 所制备的纳米保鲜涂膜能延缓总酸的降低。
【主权项】
1. 一种壳聚糖纳米保鲜涂膜材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (a) 将两亲性壳聚糖衍生物溶于水，搅拌，加入亲水性壳聚糖衍生物，搅拌，得纳米粒子 共混液； (b) 在所述纳米粒子共混液中再加入所述亲水性壳聚糖衍生物，使所述亲水性壳聚糖 衍生物在溶液中的质量百分比终含量为1-3%，搅拌均匀，得壳聚糖保鲜涂膜材料。2. 根据权利要求1所述的壳聚糖纳米保鲜涂膜材料的制备方法，其特征在于，步骤（a) 中所述两亲性壳聚糖衍生物为羧甲基十二烷基壳聚糖、羧甲基油酰壳聚糖、羟丙基十六烷 基壳聚糖或油酰壳聚糖季铵盐中的任意一种。3. 根据权利要求1所述的壳聚糖纳米保鲜涂膜材料的制备方法，其特征在于， 步骤（a)中所述两亲性壳聚糖衍生物、亲水性壳聚糖衍生物与水的质量体积比为 50-500mg:100-200mg:100mL〇4. 根据权利要求I、2或3所述的壳聚糖纳米保鲜涂膜材料的制备方法，其特征在于，步 骤（a)和（b)中所述亲水性壳聚糖衍生物为羧甲基壳聚糖、羟丙基壳聚糖或壳聚糖季铵盐 中的任意一种。
【专利摘要】本发明公开了一种壳聚糖纳米保鲜涂膜材料的制备方法，包括以下步骤：（a）将两亲性壳聚糖衍生物溶于水，搅拌，加入亲水性壳聚糖衍生物，搅拌，得纳米粒子共混液；（b）在所述纳米粒子共混液中再加入所述亲水性壳聚糖衍生物，使亲水性壳聚糖衍生物在溶液中的质量百分比终含量为1-3%，搅拌均匀即得。本发明提供的制备方法简单、易操作，制备的材料成膜结构致密均一、阻水性和抑菌性较强、机械强度好、在果蔬保鲜中不仅具有抑制果蔬的气体交换、降低呼吸强度、减少水分的蒸发、减少病原菌对果蔬的直接侵染等作用；而且可以减少营养成分的流失，提高了保鲜效果。
【IPC分类】A23L3/3508
【公开号】CN105167112
【申请号】
【发明人】李彦艳, 柳峰松, 张玉明
【申请人】河北大学
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月25日