0.05 : 0. 1混合 均匀，即得。
[0073] 实施例2
[0074] 隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗菌材料按如下方法制备：
[0075] 第一步，先将堆置自然发酵净化的牡蛎壳先用清水清洗干净、再经晒干或在自然 通风条件下阴干，后粉碎至粒径为2. 5-3. 5_的颗粒，制成生料；
[0076] 第二步，将上述生料入高温炉，采用三级阶梯式升温煅烧法制得熟料；具体煅烧步 骤如下：
[0077] 先以2°C/分钟的升温速率升温至350°C后，保温lOmin;
[0078] 接着，以5°C/分钟的升温速率继续升温至650°C后，保温20min;然后，通风降温 至 600。。；
[0079] 再以10°C/分钟的升温速率升温至830°C后，保温20min;然后，通风降温至 750°C，并保温20min，即得熟料；
[0080] 第三步，熟料经自然冷却至室温后取出；将冷却后的熟料入磨机粉磨成粒径为 20-30ym，得到牡販壳粉体；
[0081] 将上述牡蛎壳粉体与亚氯酸钠粉体、硫酸氢钠粉体按重量比1:0.1:0.2混合 均匀，即得。
[0082] 实施例3
[0083] 隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗菌材料按如下方法制备：
[0084] 第一步，先将堆置自然发酵净化的牡蛎壳先用清水清洗干净、再经晒干或在自然 通风条件下阴干，后粉碎至粒径为〇. 5-3. 5_的颗粒，制成生料；
[0085] 第二步，将上述生料入高温炉，采用三级阶梯式升温煅烧法制得熟料；具体煅烧步 骤如下：
[0086] 先以2°C/分钟的升温速率升温至330°C后，保温lOmin;
[0087] 接着，以5°C/分钟的升温速率继续升温至650°C后，保温20min;然后，通风降温 至 600。。；
[0088]再以10°C/分钟的升温速率升温至820°C后，保温30min;然后，通风降温至 750°C，并保温20min，即得熟料；
[0089] 第三步，熟料经自然冷却至室温后取出；将冷却后的熟料入磨机粉磨成粒径为 50ym以下，得到牡蛎壳粉体；
[0090] 将上述牡蛎壳粉体与亚氯酸钠粉体、硫酸氢钠粉体按重量比1 : 0.08 : 0.15混 合均匀，即得。
[0091] 实施例4
[0092] 选取实施例1作为代表性实施例，将其所制得的隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗 菌材料，以占鸡饲料总重量5%的比例均匀混合，进行家鸡饲养应用对比实验。
[0093] 应用实验方法：
[0094] (1)将未添加和添加5 %的隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗菌材料的两种饲料作 对比试验，每组100只京白904成年蛋鸡，正常饲养。
[0095] (2)测试未添加和添加5%的隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗菌材料的两种饲料 存放60天后检出大肠杆菌株数（直径10cm培养皿）；
[0096] ⑶测试饲喂30天下蛋数、蛋壳重；
[0097] (4)测试消臭效果：
[0098] ①五级评价法：以未添加功能材料样以鸡粪便臭味五级（+++++)作对照，让10人 盲评未添加和添加能材料饲料的鸡粪便臭味程度，取平均值，以加号多少表示之。
[0099] ②氧化值法：分别取未添加和添加功能材料饲料的鸡粪便5g放入250mL具塞三角 烧瓶中，加入100mL去离子水摇荡3min，静置2min。加入过量一定浓度的KMn04标准溶液， 摇荡反应2min，用一定浓度的Na2S203标准溶液反滴定过量的KMnO4，滴定至溶液KMn04紫色 消失为止，最后计算每g鸡粪便消耗的Na2S203#准溶液mL数。Na為03标准溶液mL数/g 鸡粪便越大，表明鸡粪便中产生臭味的还原性物质越多，鸡粪便越臭；反之，表明鸡粪便中 产生臭味的还原性物质越少，鸡粪便臭味越低，功能材料作用越大。最后折算成相对于空白 样100mLNa2S203#准溶液mL数所对应的实验样的mL数。
[0100] 原理如下：
[0101] 臭源物质（还原态）+KMn04(过量Ci)-臭源物质（氧化态）+KMn04(剩余量C2) KMn04 (剩余量C2) +Na2S203 (C3) -Mn2++Na2S04+H20
[0102] 实验结果如下表1
[0103]表1
[0104]
[0105] 实施例5
[0106] 选取实施例1作为代表性实施例，将其所制得的隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗 菌材料，以占鸡饲料总重量10%的比例均匀混合，进行家鸡饲养应用对比实验。
[0107] 应用实验方法：与实施例4相同。
[0108] 实验结果如下表2
[0109]表 2
[0110]
[0111] 选取实施例1所制得的隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗菌材料进行大肠杆菌的 抑囷圈实验，结果如图1所不，可以看出，抑囷圈实验结果为有明显的抑囷圈1,2, 3, 4广生； 中间的数字〇所表不的为未施加产品的空白样，未见抑菌圈出现。
[0112] 经游标卡尺测量，抑菌圈直径均在28mm以上，说明所制得的隐形二氧化氯牡蛎壳 补钙消臭抗菌材料对大肠杆菌的抗菌效果非常强。
[0113] 基于二氧化氯可以广谱抗菌杀菌，不难看出，本发明的隐形二氧化氯牡蛎壳补钙 消臭抗菌材料也必将具备可有效杀灭多种细菌的能力。
【主权项】
1. 一种隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗菌材料，其特征在于，用于家禽饲料添加剂，添 加量为家禽饲料总重量的5-10% ; 为粒径在50ym以下的牡蛎壳粉体与亚氯酸钠粉体、硫酸氢钠粉体的混合物； 所述混合物中牡蛎壳粉体、亚氯酸钠粉体和硫酸氢钠粉体的重量比为I: 0.05-0. 1 :0. 1-0. 2 ； 所述牡蛎壳粉体具有疏松多孔结构，是以牡蛎壳为原料，经煅烧、粉磨，制得的活性粉 体。2. -种如权利要求1所述的隐形二氧化氯牡壳补I丐消臭抗菌材料的制备方法，其特 征在于，包括以下步骤： 第一步，先将堆置自然发酵净化的牡蛎壳先用清水清洗干净、再经晒干或在自然通风 条件下阴干，后粉碎至粒径为〇. 5-3. 5_的颗粒，制成生料； 第二步，将上述生料入高温炉，采用三级阶梯式升温煅烧法制得熟料；具体煅烧步骤如 下： 先以2°C/分钟的升温速率升温至300-350°C后，保温IOmin; 接着，以5°C/分钟的升温速率继续升温至650°C后，保温15-20min，然后，通风降温至 6000C； 再以KTC/分钟的升温速率升温至810-830°C后，保温20-40min;然后，通风降温至 750°C，并保温20min，即得熟料； 第三步，熟料经自然冷却至室温后取出；将冷却后的熟料入磨机粉磨成粒径为50ym以下的粉体； 将上述经过粉磨制得的粉体与亚氯酸钠粉体、硫酸氢钠粉体按重量比I: 0.05-0. 1 : 0. 1-0. 2混合均匀，即得。
【专利摘要】本发明公开了一种牡蛎壳-隐形二氧化氯抗菌材料及其制备方法，其牡蛎壳-隐形二氧化氯抗菌材料，为粒径在50μm以下的牡蛎壳粉体与粉体亚氯酸钠粉体、硫酸氢钠粉体的混合物，三者的重量比为1︰0.05-0.1︰0.1-0.2；其中，所述牡蛎壳粉体具有疏松多孔结构，是以牡蛎壳为原料，经煅烧、粉磨，制得的高活性粉体。其通过三级阶梯式升温煅烧法制得熟料，以获得具有疏松多孔结构和高化学活性；其用作家禽饲料添加剂，可对家禽有效补钙，并可消除其粪便臭味，达到改良禽舍环境、增强家禽体质和增产以及有益饲养人员身心健康等多重目的。本发明相对于现有技术，具有成本低、节能环保、使用安全、高效、绿色环保等特点。
【IPC分类】A23K1/16, A23K1/10
【公开号】CN105166330
【申请号】
【发明人】李子超, 李群, 吕洲, 董宝堂, 李晓雯, 王越, 刘彩虹, 马苗, 尚凯, 牛建鑫, 罗可欣
【申请人】青岛大学
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月15日