一种隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗菌材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种抗菌材料及其制备方法及其使用方法，尤其涉及一种隐形二氧化 氯牡蛎壳补钙消臭抗菌材料及其制备方法，属于牡蛎壳改性技术领域。
【背景技术】
[0002] 根据联合国粮农组织（FA0)的统计，1985年我国鸡蛋产量达到427. 8万t，超过美 国成为世界第一之后，随后10年持续快速增长，1996年我国鸡蛋产量超过1500万t，占世 界鸡蛋总产量的比重为35%。2014年，我国蛋鸡存栏量超过11亿只，鸡蛋产量达到2450 万t左右，产值超过12亿元，约为印度产量的7倍、美国产量的4. 5倍左右，已占世界鸡蛋 总产量40%的比重。蛋品出口创汇超过2亿美元。中国肉鸡存栏量和出栏量分别超过60 亿只和90亿只，占世界第二位置，出口创汇200亿元美元。由此可见，蛋鸡和肉鸡不仅是我 国重要的产业，更是关系老百姓生活水平的蛋白质食品来源。
[0003] 同样地，我国的家禽养殖业中，蛋鸭和肉鸭产量也非常巨大。鉴于鸡、鸭及其他家 禽的养殖、自身生长发育以及营养补给、粪便的产生于处理基本相同或者类同，为描述简 便，下面主要以家禽中的鸡类进行（家禽）例举是说明。
[0004] 面对巨大家禽产业，复合饲料产业也很大。2014年全球饲料产量达9. 8亿吨，家禽 饲料约4. 3亿吨，比例超过45%。中国饲料达到1. 83亿吨，产值超过6000亿元，也是我国 重要的产业。
[0005] 钙质是家禽生长过程中所必不可少的，在生长发育和生产性能的维持上有着至 关重要的作用。如果雏鸡和育成家禽饲料中钙质不足，会导致鸡群生长迟缓、骨骼发育不 良，轻者骨脆易折、变形弯曲，形成软骨症，重者成佝偻病，其临床症状与维生素D缺乏症 相似。雏鸡和育成鸡需钙量较少，钙主要用于鸡的骨骼生长，饲料中适宜的含钙量应为 0. 6% -0. 9%，最多不超过1 %。蛋鸡产蛋期对钙的需要量比育雏、育成期高4倍，一般日摄 取钙量为4克；产蛋高峰期，日粮中钙的含量不应低于3.5%，低于这个标准就会产薄壳蛋。 以此计算，世界每年家禽饲料中最少需要1500万吨钙，折合牡蛎壳4500万吨。
[0006] 表1鸡用饲料添加钙源情况
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[0009]由上表可见，贝壳粉是优质的天然钙源资源。
[0010] 我国海洋贝类品种类很多，2014年产量达到1400万吨。其中，牡蛎产量最大，年产 量达到410万吨。可见，牡蛎是我国重要可再生天然资源。
[0011] 牡蛎壳重约占牡蛎总重的75%，由此可见，取其肉后，我国每年将产生超过300万 吨的牡蛎壳。如不加以利用，被丢弃到自然环境中，不仅会对环境的美观产生负面影响，而 且占用大量的可用土地，同时也因其散发出浓重的腥臭气，而影响城市空气质量以及人们 的生活。
[0012] 2007年，日本金泽海上保安部认定牡蛎壳是垃圾物品，随意投入海中很容易造成 海洋污染，颁发了禁止随意倾倒的禁令。
[0013] 传统的处理废弃牡蛎壳采取填埋的方式，只是暂时解决了贝壳垃圾的环境污染问 题，但会浪费大量的土地。
[0014] 其实，贝壳废弃物是一种天然可再生无毒无公害的自然资源，不仅是传统的中药 材，如果回收并加以利用，不仅仅是可以实现废弃物的"减量化"、"无害化"、"资源化"，使其 变废为宝，同时也可以增加贝壳的附加价值，达到环境效益、社会效益和经济效益三统一的 目的。
[0015]目前牡蛎壳的利用途径，多数牡蛎皮以每吨20-30元的价钱粉碎后用作禽畜饲料 添加剂。
[0016] 如，中国专利申请CN102919523A公开了 一种家禽饲料，其通过将牡蛎壳粉碎 成500-700目的粒径，并按如下重量百分比配制：由麸皮5-8%、玉米粉25-35%、牡蛎壳 8-10%、菜籽油1-2%、食盐0. 5%、蒲公英粉0. 5-1%，其余为蛋壳粉。
[0017] 但是，上述技术方案的家禽饲料，只是简单地将牡蛎壳粉碎，与蛋壳粉一并添加入 其他家禽饲料成分中，利用其中所含的钙质。这种牡蛎壳内含钙质成分的利用，其实际效果 并不理想，原因在于，其钙质的化学活性较低，不利于家禽的充分有效的消化和吸收。
[0018] 我们知道，鸡禽产业不仅需要钙源，因鸡粪含有大量臭气成分而严重污染环境。每 只鸡年产鲜粪41. 4kg，万只鸡场年产鲜粪414吨算，数量是巨大的。臭源主要来自含硫类化 合物，如二氧化硫、硫化氢、甲硫醇、甲硫醚等，以及氨氮类化合物，如氨气、三甲胺，以及尿 酸。其中，鸡粪中含氨每吨4. 8kg，是所有兽禽粪中氨含量最高的。氨是一种无色而具有强 烈刺激性臭味的气体，比空气要轻。长期接触氨气，部分人可能会出现皮肤色素沉积或手指 溃疡等症状；氨气被呼入肺后容易通过肺泡进入血液，与血红蛋白结合，破坏运氧功能。短 期内吸入大量氨气后可出现流泪、咽痛、声音嘶哑、咳嗽、痰带血丝、胸闷、呼吸困难，可伴有 头晕、头痛、恶心、呕吐、乏力等，严重者可发生肺水肿、成人呼吸窘迫综合症，同时可能发生 呼吸道刺激症状。
[0019] 鸡粪的处理方式有物理方法、化学方法、微生物发酵法、多种方式综合法，古老与 现代并存，各有优劣。鸡粪发酵作肥料的传统老办法是，让其自然堆积发酵5~6个月，作 饲料也要二十天或一个月左右，这样臭味散发，既污染环境，又造成其中养分的大量流失。
[0020] 目前，人们已经利用复合菌生物法无害处理工艺，通过采用发酵升温的方法，将原 料里的病菌、病虫卵和杂草种子杀灭；将大分子蛋白分解成小分子蛋白，以利于下一步作物 对养分的吸收。但这类技术并不能有效地解决粪臭污染环境、有害于鸡场管理人员和周边 人群身体健康的问题。
[0021] 我们认为，只有从源头上消除鸡粪主要臭源才是彻底解决这一难题的根本方法。 但截至目前，现有技术尚未较好地解决上述技术难题。
【发明内容】
[0022] 本发明的目的之一是，提供一种结构疏松多孔、高活性，生产成本低的牡蛎壳粉 体，并适于用作家禽饲料添加剂成分，供家禽饲养提供钙源并从源头上消除家禽粪便污染 的隐形二氧化氯牡壳补妈消臭抗菌材料。
[0023] 本发明为实现上述目的需要解决的技术问题是，如何有效降低生产成本，利用该 牡蛎壳粉体，制备出适于用作家禽饲料添加剂，以利于家禽消化吸收的钙源，并可以有效地 将家禽的粪便形成过程中，在家禽体内即可将其中的臭源物质，诸如：二氧化硫、硫化氢、甲 硫醇、甲硫醚等，以及氨氮类化合物，如氨气、三甲胺，以及尿酸有毒异臭物质，在鸡体内进 行杀菌消毒，并有效吸附和消解，转化成无味硫酸钙的技术问题。
[0024] 本发明为实现上述目的所采用的技术方案是，一种隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭 抗菌材料，其特征在于，用于家禽饲料添加剂，添加量为家禽饲料总重量的5-10% ;
[0025] 为粒径在50ym以下的牡蛎壳粉体与亚氯酸钠粉体、硫酸氢钠粉体的混合物；
[0026] 所述混合物中牡蛎壳粉体、亚氯酸钠粉体和硫酸氢钠粉体的重量比为1: 0. 05-0. 1 ： 0. 1-0. 2 ；
[0027] 所述牡蛎壳粉体具有疏松多孔结构，是以牡蛎壳为原料，经煅烧、粉磨，制得的活 性粉体。
[0028] 上述技术方案直接带来的技术效果是，以天然牡蛎壳为原料，采用三步阶梯加热 焙烧通风法得到高吸附性能的牡蛎粉，再拼混隐形二氧化氯材料后直接用于家禽饲料添加 剂，可以满足家禽生长过程中补钙、抑菌杀菌，并在家禽体内、在其粪便的形成过程中，将其 中的臭味成分转化成无臭物质的作用。
[0029] 隐形二氧化氯牡蛎壳补钙消臭抗菌材料的生产成本低、无有毒有害化学成分，钙 质成分含量丰富，适于家禽生长所必需；并且，其可有广谱抗菌抑菌，从而利于家禽生长发 育过程中的抗病与防病；更为关键的是，可在家禽体内、粪便的产生过程中，将各类臭源物 质转化成无臭物质，从源头上消除家禽粪便异臭，及污染环境、影响家禽饲养人员身体健康 的问题。
[0030] 上述技术方案中，在疏松多孔结构的牡蛎壳粉体中，辅以隐形二