聚缩醛树脂颗粒和成型体的利记博彩app_4

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V字型混合机等 混合后,使用单螺杆或多螺杆的挤出机、加热漉、捏合机、班伯里密炼机等混炼机进行混炼, 由此得到聚缩醒树脂颗粒。
[0229] 其中,从生产率的观点考虑,优选利用具备通风孔减压装置的挤出机进行混炼。
[0230] 另外,也可W不预先混合,而用定量进料器等将各成分单独或者数种汇集并向挤 出机连续进料。 阳231] 另外,也可W预先制作包含各成分的高浓度母料,在挤出烙融混炼时用聚缩醒树 脂稀释。 阳232] 混炼溫度按照基础树脂的优选加工溫度即可,一般为140~260°C的范围,优选为 180~230°C的范围。 阳233] 为了大量稳定制造本实施方式的聚缩醒树脂颗粒,优选使用单螺杆或双螺杆的挤 出机。 阳234] 作为挤出后的烙融聚缩醒树脂的造粒的方法,不限于W下的方法,可W使用例如 热切方式、水下切割方式、线切割方式等。
[0235] 它们之中,从生产率和减少甲醒溶出量的观点考虑,特别优选热切方式。
[0236] 热切时的溫度优选为180~230°C。 阳237] 另外,热切方式的情况下,需要用例如空冷式、水冷式等方法将颗粒冷却,它们之 中特别优选利用水等冷却介质的冷却。
[0238] 作为冷却溫度,优选为20°C W上,更优选为25~60°C,进一步优选为30~60°C, 更进一步优选为40~50°C的溫度。 阳239] 若冷却介质的溫度为该范围,则可W提供溶出甲醒少的聚缩醒树脂颗粒。
[0240] 作为将聚缩醒树脂颗粒干燥的方法,没有特别限制,可举出例如使用箱型干燥机 (常压、真空)、隧道和带式干燥机、旋转和通气旋转干燥机、槽型揽拌干燥机、流化床干燥 机、多级圆盘干燥机、喷雾干燥机、气流干燥机、红外线干燥机、高频干燥机等的干燥方法。 阳241] 它们之中,优选箱型干燥机、旋转和通气旋转干燥机、槽型揽拌干燥机、流化床干 燥机、多级圆盘干燥机、气流干燥机,从生产率的观点考虑,进一步优选为流化床干燥机。 阳242] 作为干燥溫度,作为热介质的溫度优选为80°CW上,更优选为100°C~160°C,进 一步优选为145°C~155°C。 阳243] 作为介质的溫度,若为运样的溫度,则可W提供溶出甲醒少的聚缩醒树脂颗粒。
[0244] 运些制造方法中,从减少聚缩醒树脂颗粒的甲醒溶出量的观点考虑,特别优选通 过热切方式造粒,并使用2(TCW上的冷却介质进行冷却。
[0245] 认为运是因为,通过利用热切在高溫且表面积增大的状态下与具有一定W上的溫 度的冷却介质接触,由此可W控制聚缩醒树脂的结晶度、并且有效地除去在颗粒内部存在 的甲醒。 阳246][聚缩醒树脂成型体] 阳247] 可W通过将上述本实施方式的聚缩醒树脂颗粒成型来得到本实施方式的聚缩醒 树脂成型体。
[0248] 作为成型方法,没有特别限制,可举出公知的成型方法,例如挤出成型、注射成型、 真空成型、吹塑成型、注射压缩成型、装饰成型、不同材料成型、气体辅助注射成型、发泡注 射成型、低压成型、超薄注射成型(超高速注射成型)、模具内复合成型(嵌件成型、嵌件上 成型)等,它们之中,从稳定生产率的观点考虑,优选注射成型法。 阳249](甲醒释放量)
[0250] 本实施方式的聚缩醒树脂成型体的通过VDA275法测定的甲醒释放量为4. Omg/kg W下。 阳巧1] 可W通过后述的实施例中记载的方法测定甲醒释放量。 阳巧2] 上述甲醒释放量优选为3. 5mg/kg W下,更优选为3mg/kg W下。
[0253] 可W通过调节在90°C、5小时的条件下在水中加热提取的甲醒溶出量来控制甲醒 释放量,具体而言,通过将甲醒溶出量调节为相对于本实施方式的聚缩醒树脂颗粒Ig为 50 μ g W下,可朗尋通过VDA275法测定的甲醒释放量控制为4. Omg/kg W下。
[0254] [用途] 阳255] 包含通过本实施方式得到的聚缩醒树脂颗粒的成型品具有优良的机械平衡,热稳 定性、耐模垢性、耐蠕变性能优良,而且耐候性优良。
[0256] 因此,可W在各种用途的成型品中使用。 阳巧7] 例如,在W齿轮、凸轮、滑块、杠杆、轴、轴承和导轨等为代表的机构部件;嵌件上成 型的树脂部件、嵌件成型的树脂部件、底盘、托盘、侧板、w打印机和复印机为代表的办公自 动化设备用部件、W数码摄像机、照相机和数码照相机为代表的照相机或摄像设备用部件、 磁带放录机、音乐、影像或信息设备、通信设备用部件、电气设备用部件、电子设备用部件中 使用。 阳巧引另外,作为汽车用部件,可W优选用于W油箱、燃料累模块、阀类、油箱凸缘等为代 表的燃料周边部件;车口周边部件、安全带周边部件、组合开关部件、开关类。 阳巧9] 此外,可W适合作为W住宅设备机器为代表的工业部件使用。 悦60] 实施例 阳%1] W下,举出具体的实施例和比较例对本发明进行说明,但本发明不限于W下的实 施例。
[0262] 另外,下面说明实施例和比较例中应用的测定方法。 悦63][测定方法] 阳264] <颗粒的溶出甲醒量的测定方法〉 阳2化]在密闭容器内加入聚缩醒树脂颗粒lOg和蒸馈水2〇111以在90°C加热5小时的同时 在蒸馈水中提取甲醒,之后冷却至室溫。
[0266] 冷却后,在吸收了甲醒的蒸馈水5血中加入乙酷丙酬0. 4质量%水溶液5血和乙 酸锭20质量%水溶液5111以在40°C进行15分钟加热,进行甲醒与乙酷丙酬的反应。
[0267] 然后,将该混合液冷却至室溫后,使用UV分光光度计根据412皿的吸收峰将蒸馈 水中的甲醒定量。 阳268] 通过下述式求出颗粒的溶出甲醒量(ppm)。 阳269] 蒸馈水中的甲醒量(μ g)/聚缩醒树脂颗粒(g)=颗粒的溶出甲醒量(ppm)
[0270] <聚缩醒树脂颗粒的烙化热(J/g)的测定方法〉 阳27U 使用差示扫描量热计(株式会社化rkin Elmer Japan制,商品名"DSC8000"),测 定将上述聚缩醒树脂颗粒从固体状态到烙化状态为止W 2. 5Γ /分钟的速度升溫时得到的 吸热峰量。 阳272] 通过下述式求出烙化热(J/g)。
[0273] 吸热峰面积(J)/测定中使用的聚缩醒树脂量(g)=聚缩醒树脂颗粒的烙化热(J/ g)
[0274] <从成型品释放的甲醒量的测定方法〉
[0275] 使用株式会社东芝制IS-100GN注射成型机,在料筒溫度220°C、模具溫度80°C的 条件下制造试验片,通过VDA275法(下述条件)测定,求出从成型品释放的甲醒量。
[0276] VDA275法:在聚乙締容器中放入蒸馈水50血和规定尺寸的试验片(纵向lOOmmX 横向40mmX厚3mm)并密闭,在60°C加热3小时的同时在蒸馈水中提取甲醒,之后冷却至室 溫。
[0277] 冷却后,在吸收了甲醒的蒸馈水5血中加入乙酷丙酬0. 4质量%水溶液5血和乙 酸锭20质量%水溶液511心在40°C进行15分钟加热,进行甲醒与乙酷丙酬的反应。
[0278] 然后,将该混合液冷却至室溫后,使用UV分光光度计根据412nm的吸收峰将蒸馈 水中的甲醒定量。 阳279] 通过下述式求出从成型品释放的甲醒量(mg/kg)。
[0280] 蒸馈水中的甲醒量(mg)/测定中使用的聚缩醒树脂成型品化g)=从成型品释放 的甲醒量(mg/kg) 阳2川 <MD特性〉 阳282] 使用东洋机械金属株式会社制Ti-30G注射成型机,在料筒溫度200°C、注射速度 lOOmm/S、注射压力lOMPa、周期15秒的条件下,反复进行由实施例和比较例得到的聚缩醒 树脂颗粒的注射成型。 阳283] 进行10000次注射成型,观察附着于30°C低溫模具的附着物,通过W下的标准评 价MD特性。
[0284] (MD特性的评价标准) 阳285] 1 :在模具的70% W上的范围观察到附着物
[0286] 2 :在模具的30% W上且小于70%的范围观察到附着物
[0287] 3 :在模具的10% W上且小于30%的范围观察到附着物 阳288] 4 :在模具的小于10%的范围观察到附着物 阳2例 5 :无附着物
[0290][原料成分] 阳291 ] 在实施例、比较例中使用了下述成分。 阳292] <聚缩醒树脂(A)〉 阳293] 用正己烧填满具备揽拌叶片的聚合反应器,分别连续进料纯化甲醒气体(水分 量aiOppm)、聚合催化剂(二甲基二硬脂基乙酸锭)和分子量调节剂(乙酸酢),使其进行 聚合反应。 阳294] 此时的聚合反应溫度设定为58 °C。 阳2巧]将得到的粗聚缩醒均聚物投入用正己烧与乙酸酢的1 :1混合溶剂填满的反应容 器,在150°C揽拌2小时,对粗聚缩醒均聚物的不稳定末端进行醋化处理。
[0296] 将此时的聚合物W及正己烧与乙酸酢的1 :1混合溶剂的质量比(浆料浓度)设定 为相对于正己烧与乙酸酢的1 :1混合溶剂100为聚合物20。 阳297] 聚缩醒均聚物的末端稳定化处理结束后,从反应容器取出己烧与乙酸酢的1 :1混 合溶剂和聚缩醒均聚物,加入正己烧溶剂而反复清洗聚缩醒均聚物,洗掉乙酸酢。就清洗次 数而言,反复进行直至聚缩醒均聚物中的乙酸酢浓度为lOppm W下。 阳29引之后,在120°C、3小时、-700mmHg的条件下将聚缩醒均聚物减压干燥,除去清洗中 使用的正己烧溶剂,然后,使用设定为120°C的加热式干燥机干燥5小时,除去聚缩醒均聚 物中包含的水分,从而得到MFR为2.5g/10分钟的粉末状(平均粒径为200 μπι)聚缩醒均 聚物。 阳299] 通过激光衍射式粒度分布测定装置测定了聚缩醒聚合物的平均粒径。 阳300] <添加剂做〉 阳301] Β-1巧締酷胺聚合物 阳3〇引 怔-1的制造方法] 阳303] 在具备揽拌机的分批式的化反应机中加入丙締酷胺2400g和亚甲基双丙締酷胺 267g、作为催化剂的四异丙醇错0. 54g(相对于丙締酷胺为1/10000摩尔),在成气流中揽 拌的同时在125°C使其反应4小时。 阳304] 反应结束后,用喷射式粉碎机粉碎固形物,并用丙酬清洗。 阳305] 之后,在120°C、20小时、-700mmHg的减压度下进行减压干燥。伯酷胺基的含量为 44. 7摩尔%,平均粒径为5. 0 μ m。通过激光衍射式粒度分布测定装置测定丙締酷胺聚合物 度-1)的平均粒径。
[0306] B-2 :苯脈胺
[0307] B-3 :尿囊素 阳30引 B-4:乙内酷脈 阳309] B-5 :受阻酪类抗氧化剂Ξ乙二醇双巧-(3-叔下基-5-甲基-4-径基苯基)丙酸 醋]
[0310][实施例^ 阳31U 使用亨舍尔混合机将上述制造的(A)粉末状的聚缩醒均聚物100质量份、度-1)丙 締酷胺共聚物0. 1质量份和度-5)受阻酪类抗氧化剂0. 15质量份均匀混合而得到混合物。 阳312] 从设定为200°C的L(螺杆长)/D (螺杆内径)=48的带40mm通风孔的双螺杆挤 出机的顶进料口进料该混合物,在螺杆转速20化pm、通风孔减压度-0. 08MPa、排出量50kg/ 小时的条件下烙融混炼,在挤出机模出口通过热切方式造粒后,将聚缩醒树脂颗粒投入调 节为40°C的溫水中并揽拌一定时间后,通过离屯、分离机除去水分,投入流化床热风干燥机, 通过在热风溫度150°C干燥3小时而得到聚缩醒树脂颗粒。 阳313] 通过上述方法测定得到的聚缩醒树脂颗粒的溶出甲醒量、烙化热、和成型后的成 型品的甲醒释放量,并评价MD特性。在下述表1中示出测定结果。
[0314] [实施例引
[0315] 除
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