脂肪族的/半芳族的嵌段共聚酰胺的利记博彩app_2

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别地,在这个方法中使用的聚酰胺是高达至少350°C稳定的,特别是通过热重分 析,TGA,测得的。
[0046] 这些脂肪族聚酰胺可以具有大于或等于20000的重均分子量Mw。它们可以具有范 围从10 000至50 000g/mol并且尤其范围从20 000至40 000g/mol的重均分子量。
[0047] 有利地,该脂肪族聚酰胺是半结晶的。它于是可以具有:
[0048]至少25 %,尤其是范围从30 %至40 %的结晶度,或Xc,
[0049] 大于或等于60°C的玻璃化转变温度,或Tg,和/或
[0050] 大于或等于250°C,尤其是范围从250°C至300°C的熔点,或Tm。
[0051] 该半芳族聚酰胺可以包括以下项,甚至由以下项组成:来源于二胺、二酸和/或氨 基酸的重复单元,特别地这些重复单元是二酸和二胺,并且最特别是二酸/二胺对。
[0052] 该二胺可以是脂肪族的并且该二酸是芳族的,或者该二胺可以是脂肪族的并且该 二酸是芳族的。
[0053] 该脂肪族二酸和脂肪族二胺可以是如以上在脂肪族聚酰胺嵌段的背景下所定义 的。
[0054] 该芳族二酸可以尤其包含至少8个碳原子,以及任选地一个或多个杂原子,尤其 是醇和/或磺酸酯类型的官能团。在这些二酸中,可以提及对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-羟 基对苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、4-羟基间苯二甲酸、2,5-二羟基对苯二甲酸、5-磺基间 苯二甲酸钠或AISNa、5-磺基间苯二甲酸锂或AISLi、以及5-磺基间苯二甲酸钾或AISK。
[0055] 这些芳族二胺可以尤其包含至少8个碳原子,以及任选地一个或多个杂原子,尤 其是醇和/或磺酸酯类型的官能团。在这些芳族二胺中,可提及的是间苯二甲二胺或M)(D, 和5-羟基间苯二甲二胺。
[0056] 在其中该半芳族聚酰胺包含一种芳族二酸的情况下:
[0057]-该二酸可以选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-羟基对苯二甲酸、5-羟基间苯二甲 酸、4-羟基间苯二甲酸和2,5-二羟基对苯二甲酸,和/或
[0058] -该二胺可以选自六亚甲基二胺、丁二胺、2-甲基五亚甲基二胺、2-甲基六亚甲基 二胺、3-甲基六亚甲基二胺、2, 5-二甲基六亚甲基二胺、2, 2-二甲基五亚甲基二胺、壬二 胺、5-甲基壬二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4_三甲基六亚甲基二胺和/或2,4,4_三甲基六 亚甲基二胺、2, 2, 7, 7-四甲基八亚甲基二胺、异佛尔酮二胺和二氨基二环己基甲烷。
[0059] 特别地,该聚酰胺仅含有芳族二酸作为二酸,并且特别是一种芳族二酸,最特别地 结合有仅一种二胺。
[0060] 在其中该半芳族聚酰胺包含一种芳族二胺的情况下:
[0061]-该二酸可以选自戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、1,2-或1,3-环己 烷二甲酸以及1,2-或1,3-环己烷二乙酸,和/或
[0062] -该二胺可以选自间苯二甲二胺,或MD,和5-羟基间苯二甲二胺。
[0063] 特别是,该聚酰胺仅含有芳族二胺作为二胺,并且特别是一种芳族二胺,最特别地 结合有仅一种二酸。
[0064] 最特别地,该半芳族聚酰胺是半结晶的。在这种情况下,它可以是一种MXD6或 PA6T嵌段,或一种六亚甲基二胺和对苯二甲酸聚酰胺。
[0065] 该半结晶半芳族聚酰胺可以具有大于或等于10 000g/m〇l并且特别是范围从10 000至35 000g/mol的重均分子量。
[0066] 该半结晶半芳族聚酰胺可以具有:
[0067] -至少10%,尤其是范围从10 %至30 %的结晶度,
[0068] -大于或等于60°C,尤其是大于100°C并且特别是范围从100°C至170°C的Tg,和 /或
[0069] -大于或等于250°C,尤其是范围从250°C至300°C的Tm。
[0070] 根据一个具体实施例,该半芳族聚酰胺是无定形的。在这种情况下,它可以是 PA6HIA,即六亚甲基二胺5-羟基间苯二甲酸聚酰胺,PA61,即六亚甲基二胺间苯二甲酸聚 酰胺,或PANDT/INDT,即2,2,4-/2,4,4-三甲基六亚甲基二胺对苯二甲酸聚酰胺。在其中该 半芳族聚酰胺是无定形的情况下,它可以具有大于或等于100 °C,并且尤其是范围从100°C 至 170°C的Tg。
[0071] 在其中该半芳族聚酰胺是无定形的情况下,其在共聚酰胺中的重均质量,Mw,可以 是小于或等于15 000g/mol,或甚至13 000g/mol。
[0072] 半芳族聚酰胺的含量相对于聚酰胺的总重量可以是小于或等于按重量计25%,并 且尤其是小于或等于按重量计20%。它相对于该共聚酰胺的总重量可以是大于或等于按重 量计5 %并且尤其是大于或等于按重量计8 %。
[0073] 最特别地,当这些脂肪族聚酰胺具有GTC>GTA时,这些半芳族聚酰胺具有GTA> GTC,并且反之亦然。这可能尤其使得有可能改进这些聚酰胺之间的共缩聚。使用胺封端的 脂肪族聚酰胺与酸封端的半芳族聚酰胺,或反之亦然,可能使得有可能增加偶联反应并减 少交换反应。
[0074] 特别是,该脂肪族聚酰胺具有大于或等于150meq./kg,尤其是大于或等于 180meq. /kg,特别是大于或等于220meq. /kg,最特别大于或等于260meq. /kg,甚至更特别 地大于或等于300meq. /kg或甚至大于或等于320meq. /kg的|GTA_GTC|。
[0075] 特别是,该半芳族聚酰胺具有大于或等于40meq. /kg,尤其是大于或等于50meq. / kg,特别是大于或等于60meq. /kg,最特别是大于或等于60meq. /kg,甚至更特别地大于或 等于65meq. /kg,或甚至大于或等于70meq. /kg的|GTA-GTC|〇
[0076] 该GTA和GTC表示每kg的聚酰胺的胺和羧酸端基的浓度。它们是通过在TFE/ CHC13中溶解聚酰胺确定的,并且胺官能团然后用HC1通过电位法分析来测量,而羧酸官能 团通过加入碱TB0H后反滴定进行分析。
[0077] 在其中该聚酰胺不溶于允许这种测量的溶剂中的情况下,GTA和GTC是通过NMR测 量的。此种方法在实例中进行定义。
[0078] 使用的聚酰胺可具有有限的水含量,尤其是小于lOOOppm,特别是小于500ppm(通 过卡尔_费歇尔滴定法测量的)。特别地,该测量是在干燥的聚酰胺,即具有小于500ppm的 水含量的聚酰胺上进行。
[0079] 该方法可以包括一个挤出该共聚酰胺的步骤,特别以粒料形式。
[0080] 该方法还可以包括一个冷却步骤,尤其是在挤出该共聚酰胺之后。
[0081] 根据一个具体实施例,该方法包括:
[0082] -一个持续范围从2至10分钟的时间的缩聚步骤,
[0083] -一种缩聚催化剂,尤其是亚磷酸、磷酸或次磷酸钠,
[0084] --种特别是如上所定义的具有大于或等于150meq./kg的|GTA_GTC|的脂肪族聚 酰胺,
[0085] --种特别是如上所定义具有大于或等于40meq. /kg的|GTA-GTC|的半芳族聚酰 胺,和/或
[0086] -用于获得一种如以下所定义的嵌段共聚酰胺。
[0087] 该嵌段共聚酰胺是半结晶的。特别是,在其中它包括一个或多个无定形半芳族嵌 段的情况下,该共聚酰胺可具有大于或等于20%的结晶度。总体而言,这种结晶度可以范围 从20 %到50%。最特别地,在其中该半芳族聚酰胺是无定形的情况下,该共聚酰胺具有相 对于该半结晶的脂肪族聚酰胺的结晶度的至少90%,尤其是至少95%,或甚至至少98%的 结晶度。例如,在PA66型的脂肪族聚酰胺的情况下(其Xc为33%),该共聚酰胺的结晶度 可以是大于或等于29. 7,尤其等于31. 35,或甚至等于32. 34。
[0088] 此外,它可以具有共聚酰胺的晶体结构,并且可以是与半结晶的脂肪族聚酰胺相 同类型的。例如,在其中该脂肪族聚酰胺是PA66的情况下,该共聚酰胺可具有球晶和片晶 结构。
[0089] 最特别地,该嵌段共聚物是直链的。
[0090] 该嵌段共聚酰胺可以仅仅包含聚酰胺型的重复单元。在该嵌段共聚酰胺中存在的 嵌段是特别如通过以上定义的方法获得的。
[0091] 因此,这些嵌段的单体的性质对应于在根据本发明的方法中所用的脂肪族和半芳 族聚酰胺(特别是如以上所定义的)的单体的定义。
[0092] 该共聚酰胺包含至少一个脂肪族聚酰胺嵌段。它可包含至少两个,尤其是至少三 个,特别是至少四个,或甚至至少五个脂肪族聚酰胺嵌段。这些嵌段可以是相同或不同的。 有利的是,所有这些脂肪族聚酰胺嵌段是相同的,也就是说,它们包含相同的重复单元。
[0093] 这些脂肪族聚酰胺嵌段可包含,平均,至少8个重复单元,特别是至少14个重复单 元,最特别地至少18个重复单元,或甚至至少20个重复单元,最特别是至少30个重复单 元,或甚至至少40个重复单元。重复单元的数目可以通过NMR来测量,如实例中所述的。
[0094] 因此这些脂肪族聚酰胺嵌段可以各自具有大于或等于1800g/mol,尤其是大于或 等于3100g/mol,特别是大于或等于4500g/mol,或甚至大于或等于7500g/mol的重均摩尔 质量,Mw。
[0095] 根据本发明的共聚酰胺包含至少一个半芳族聚酰胺嵌段。它可包含至少两个,尤 其是至少三个,特别是至少四个,或甚至至少五个脂肪族聚酰胺嵌段。这些嵌段可以是相同 或不同的。有利的是,所有这些半芳族聚酰胺嵌段是相同的,也就是说,它们包含相同的重 复单元。
[0096] 特别地,在其中该半芳族聚酰胺嵌段是无定形的情况下,它可以具有小于或等于 7000g/mol,尤其是小于或等于5000g/mol的重均摩尔质量,Mw。特别地,它可以具有范围从 3000至6500g/mol,或甚至从3500至5000g/mol的重均摩尔质量。
[0097] 这些半芳族聚酰胺嵌段,特别是无定形半芳族聚酰胺嵌段,可以具有大于或等于3 个重复单元,特别是大于或等于4个重复单元的平均大
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