黏在反应容器内，清理方便，增强生产中的安全性，实用效果较好。
[0024] 4、本发明公开的阻聚剂，还对环状脂肪族聚酯的自聚有着显著的控制。
【具体实施方式】
[0025] 下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细地描述，但本发明的保护 范围并不限于此。
[0026] 实施例1~8
[0027] 以含硅恶唑酮：稳定剂：除水剂的质量比为1 : 0. 05 : 0. 1的组分构成来混合配 置阻聚剂，其中稳定剂选用烷基亚磷酸、芳香族亚磷酸；除水剂选用碳酸钙。
[0028] 将8批次，分别将5g的ε -己内酯分别置于50mL的烧瓶中，各加入Img阻聚剂， 含硅恶唑酮选用表一中的8种，100°C下油浴加热，恒温反应10小时，冷却，取样分析ε -己 内酯的含量，以此来计算ε -己内酯的转化率（即聚合率），不同阻聚剂的实验结果见表1。
[0029] 表1不同阻聚剂作用下的聚合率
[0030]
[0031] 对照试验：将5g的ε -己内酯分别置于50mL的烧瓶中，100°C下油浴加热，恒温反 应10小时，冷却，取样分析ε-己内酯的含量，ε-己内酯的转化率（即聚合率）为82. 2%。
[0032] 实施例9~15
[0033] 将7批次，分别为5g的ε -己内酯分别置于50mL的烧瓶中，各加入Img实施例1 中的阻聚剂，油浴加热，在60°C、80°C、100°C、120°C、140°C、160°C、180°C下恒温反应10小 时，冷却，取样分析ε-己内酯的含量，以此来计算ε-己内酯的转化率（即聚合率），不同 温度下的实验结果见表2。
[0034] 表2不同温度下的实验结果
[0036] 实施例16~23
[0037] 将8批次，分别为5g的ε -己内酯分别置于50mL的烧瓶中，加入实施例2中阻聚 剂]^、38、48、58、78、88、98、1(^，油浴加热，恒温反应10小时，冷却，取样分析￡-己内酯的 含量，以此来计算ε_己内酯转化率（即聚合率），不同阻聚剂用量的实验结果见表3。
[0038] 表3不同阻聚剂用量对聚合率的影响
[0041] 实施例24~27
[0042] 将4批次，分别将4种5g的环酯置于50mL的烧瓶，各加入Img实施例3中的阻聚 剂，120°C下油浴加热，恒温反应10小时，冷却，取样分析环酯的含量，以此来计算环酯转化 率（即聚合率），不同环酯的实验结果见表4。
[0043] 表4不同环酯单体的阻聚
[0045] 由上述实施例试验可见，添加含硅恶唑酮的阻聚剂后，己内酯聚合率显著降低 (表一）。较低温度（60°C)下，阻聚效果更佳，阻聚剂适用温度广泛，适合生产工艺及储存 过程（表二）。随着阻聚剂用量增加，阻聚效果更为显著（表三），可考虑综合成本进行使 用。除己内酯，本发明中的阻聚剂普遍适用于其他环酯单体的阻聚（表四）。
[0046] 需要说明的是，以上所述仅为本发明的一些实施例，并不限制本发明，凡采用等同 替换或等效变换的方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围内。
【主权项】
1. 一种e-己内酯阻聚剂，其特征在于，所述阻聚剂包括具有式1结构的化合物和稳定 剂以及除水剂， 其中，&、R2、R3、R4、R5各自独立地选为C广Ci。的烷烃基、C3~Cs的环烷烃基、C2~Cs的烯 烃基、(：2~(：5的炔烃基R6、R7各自独立地选为CC5的烷烃基、CC5的烷氧基或氢原子。2. 根据权利要求1所述的e_己内酯阻聚剂，其特征在于，所述具有式1结构的化合物 中札、R2、R3各自独立地选为甲基或者苄基；R4、R5各自独立地选为氢原子、CC6链状烷烃 基、苯基、苄基或苯氧乙基。3. 根据权利要求1所述的e_己内酯阻聚剂，其特征在于，所述具有式1结构的化合物 为：4. 根据权利要求1所述的e_己内酯阻聚剂，其特征在于，所述稳定剂为三烷基亚磷 酸、烷基亚磷酸、芳香族亚磷酸、空间受阻的环状芳香族化合物、空间受阻的二亚磷酸化合 物、羟基苯丙酸、羟苄基化合物、苯甲醇、亚烷基双酚、烷基酚、氨基酸、硫醚、空间受阻的氨 基化合物、对苯二酚中的一种或几种。5. 根据权利要求1所述的e_己内酯阻聚剂，其特征在于，所述除水剂为粘土、氧化铝、 硅胶、沸石、氯化钙、碳酸钙、硫酸钠、碳酸氢钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或几种。6. 根据权利要求1所述的e_己内酯阻聚剂，其特征在于，具有式1结构的化合物和 e-己内酯单体的质量比为1 : 100~1 : 15, 000;具有式1结构的化合物与稳定剂的质量 比1 : 0.05~1 : 0.1;具有式1结构的化合物与除水剂的质量比为1 : 0.01~1 : 0.2。7. 根据权利要求1-6任一所述的e-己内酯阻聚剂，其特征在于，所述阻聚剂在环酯结 构化合物阻聚过程中的应用。8. 根据权利要求7所述的e-己内酯阻聚剂，其特征在于，所述环酯结构包括可以选自 具有式2结构的环状化合物单体中的一种或几种：其中， A为[_(CRsR9)_] ;RS、R9选自H，具有1~5个碳原子的烷基和具有1~5个碳原子并 被卤原子或羟基取代的烷基中的相同或不同基团；X选自0或N。
【专利摘要】本发明公开了一种ε-己内酯阻聚剂及其应用，该阻聚剂以含硅恶唑酮为主要成分，还包括稳定剂和除水剂。该阻聚剂应用在环酯结构化合物阻聚过程。本发明阻聚剂的原理是一但体系中ε-己内酯开环成为羟基己酸，该阻聚剂以其氮硅键实现对活泼羟基的固定与捕捉，优先于醇羟基及羧羟基反应，避免活泼羟基进一步引发；因此，该阻聚剂能大幅度降低己内酯储存成本及下游产率，便于己内酯的储存和远距离输送，具有较高经济效益。此外，本发明公开的阻聚剂，还对环状脂肪族聚酯的自聚有着显著的控制。
【IPC分类】C07D313/04
【公开号】CN105017205
【申请号】CN201510422669
【发明人】唐定良, 芮桂生, 李健, 葛九敢, 吴华, 冯玉军, 林鸿飞
【申请人】江苏红太阳新材料有限公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年7月17日