液pH值为2. 5,贫铵吸收液的温度为50°C，经过吸收得到的低氨产品气流中氨 的含量经检测为0。富铵吸收液在汽提塔经氮气汽提后进入分离装置，除去轻组分和包括催 化剂和/或聚合物的重组分，然后再进入解析塔解析得到粗氨气流和贫铵吸收液，解析塔 操作温度为150°C，汽提气为水蒸汽。贫铵吸收液返回到急冷塔用于吸收未反应的氨。粗氨 气流进入催化湿式氧化反应器，在Pd的催化作用下除去氨氮后得到无氨物流，反应温度为 300°C，反应压力为12MPa，含氧气体为纯氧气。无氨物流可用于装置循环用水。
[0037] 为便于比较，将主要工艺条件和结果列于表1、表2。
[0038] 【实施例4】
[0039] 来自丙烯氨氧化反应器的高氨产品气流在急冷塔与贫铵吸收液接触吸收未反应 的氨得到低氨产品气流和富铵吸收液，贫铵吸收液中S/P摩尔比为0. 1，磷元素质量含量为 6. 5%，吸收液pH值为5. 0,贫铵吸收液的温度为80°C，经过吸收得到的低氨产品气流中氨 的含量经检测为0。富铵吸收液在汽提塔经空气汽提后进入分离装置，除去轻组分和包括催 化剂和/或聚合物的重组分，然后再进入解析塔解析得到粗氨气流和贫铵吸收液，解析塔 操作温度为190°C，汽提气为水蒸汽。贫铵吸收液返回到急冷塔用于吸收未反应的氨。粗氨 气流进入催化湿式氧化反应器，在Ru的催化作用下除去氨氮后得到贫铵吸收液和湿式氧 化尾气，反应温度为280°C，反应压力为llMPa，含氧气体为50v%氧气。无氨物流可用于装 置循环用水。
[0040] 为便于比较，将主要工艺条件和结果列于表1、表2。
[0041] 【实施例5】
[0042] 来自丙烯氨氧化反应器的高氨产品气流在急冷塔与贫铵吸收液接触吸收未反应 的氨得到低氨产品气流和富铵吸收液，贫铵吸收液中S/P摩尔比为0. 3,磷元素质量含量为 6. 0%，吸收液pH值为6. 5,贫铵吸收液的温度为65°C，经过吸收得到的低氨产品气流中氨 的含量经检测为0。富铵吸收液在汽提塔经氮气汽提后进入分离装置，除去轻组分和包括催 化剂和/或聚合物的重组分，然后再进入解析塔解析得到粗氨气流和贫铵吸收液，解析塔 操作温度为170°C，汽提气为水蒸汽。贫铵吸收液返回到急冷塔用于吸收未反应的氨。粗氨 气流进入催化湿式氧化反应器，在Pt的催化作用下除去氨氮后得到无氨物流，反应温度为 230°C，反应压力为9MPa，含氧气体为35v%氧气。无氨物流可用于装置循环用水。
[0043] 为便于比较，将主要工艺条件和结果列于表1、表2。
[0044] 【实施例6】
[0045] 来自丙烯氨氧化反应器的高氨产品气流在急冷塔与贫铵吸收液接触吸收未反应 的氨得到低氨产品气流和富铵吸收液，贫铵吸收液中S/P摩尔比为0. 5,磷元素质量含量为 3. 3%，吸收液pH值为5. 0,贫铵吸收液的温度为70°C，经过吸收得到的低氨产品气流中氨 的含量经检测为0。富铵吸收液在汽提塔经空气汽提后进入分离装置，除去轻组分和包括催 化剂和/或聚合物的重组分，然后再进入解析塔解析得到粗氨气流和贫铵吸收液，解析塔 操作温度为165°C，汽提气为水蒸汽。贫铵吸收液返回到急冷塔用于吸收未反应的氨。粗氨 气流进入催化湿式氧化反应器，在Pt的催化作用下除去氨氮后得到无氨物流，反应温度为 270°C，反应压力为llMPa，含氧气体为40v%氧气。无氨物流可用于装置循环用水。
[0046] 为便于比较，将主要工艺条件和结果列于表1、表2。
[0047] 【比较例1】
[0048] 与实施例4不同之处在于贫铵吸收液的性质为：S/P摩尔比为0, pH为5,温度为 8〇°C，P含量为6. 5wt% ;其他工艺条件与实施例4相同。具体为：
[0049] 来自丙烯氨氧化反应器的高氨产品气流在急冷塔与贫铵吸收液接触吸收未反应 的氨得到低氨产品气流和富铵吸收液，经过吸收得到的低氨产品气流中氨的含量经检测为 0. 2wt %。富铵吸收液在汽提塔经空气汽提后进入分离装置，除去轻组分和包括催化剂和/ 或聚合物的重组分，然后再进入解析塔解析得到粗氨气流和贫铵吸收液，解析塔操作温度 为190°C，汽提气为水蒸汽。贫铵吸收液返回到急冷塔用于吸收未反应的氨。粗氨气流进入 催化湿式氧化反应器，在Ru的催化作用下除去氨氮后得到贫铵吸收液和湿式氧化尾气，反 应温度为280°C，反应压力为IIMPa，含氧气体为50v%氧气。无氨物流可用于装置循环用 水。
[0050] 为便于比较，将主要工艺条件和结果列于表1、表2。
[0051] 【比较例2】
[0052] 与实施例4不同之处在于贫铵吸收液的性质为：吸收剂为硫酸，不含P，pH为5,温 度为80°C ;其他工艺条件与实施例4相同。具体为：
[0053] 来自丙烯氨氧化反应器的高氨产品气流在急冷塔与贫铵吸收液接触吸收未反应 的氨得到低氨产品气流和富铵吸收液，经过吸收得到的低氨产品气流中氨的含量经检测为 0. lwt%。富铵吸收液在汽提塔经空气汽提后进入分离装置，除去轻组分和包括催化剂和/ 或聚合物的重组分，然后再进入解析塔解析得到粗氨气流和贫铵吸收液，解析塔操作温度 为190°C，汽提气为水蒸汽。贫铵吸收液返回到急冷塔用于吸收未反应的氨。粗氨气流进入 催化湿式氧化反应器，在Ru的催化作用下除去氨氮后得到贫铵吸收液和湿式氧化尾气，反 应温度为280°C，反应压力为llMPa，含氧气体为50v%氧气。无氨物流可用于装置循环用 水。
[0054] 为便于比较，将主要工艺条件和结果列于表1、表2。
[0055] 仅采用含S的吸收剂或仅采用含P的吸收剂不如采用同时含S和P的吸收剂好， 这从比较例1和2与实施例4的同比中可以更清楚地看出。
[0056] 表 1
[0058] 表 2
[0059]
【主权项】
1. 丙烯腈反应装置中未反应氨的处理方法，包括以下步骤： 从氨氧化反应器中出来的高氨产品气流（6)在急冷塔（1)与贫铵吸收液（14)接触吸 收高氨产品气流中未反应的氨，得到富铵吸收液（8)及低氨产品气流（7);将富铵吸收液 (8)在汽提塔（2)内经汽提塔汽提气（9)汽提除去挥发性有机组分（10)，再在分离装置（3) 中分离除去浮于上层的轻组分（11)和沉于下层的重组分（12)，然后在解析塔（4)内经加热 和解析塔汽提气（13)汽提得到粗氨气流（15)及贫铵吸收液（14)，贫铵吸收液（14)返回急 冷塔（1)用于未反应氨的吸收；粗氨气流（15)与含氧气体（16)经湿式氧化反应器（5)反 应后得到无氨物流（17);其中，贫铵吸收液中含有选自磷酸、磷酸二氢铵或硫酸中的至少 一种吸收剂。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于分离装置（3)具有排出轻组分（11)的上出 □ 〇3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于分离装置（3)具有排出重组分（12)的下出 □ 〇4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于贫铵吸收液的温度为50-85Γ。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于汽提塔汽提气（9)和/或解析塔汽提气 (13)为对汽提物呈惰性的气体。6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于对汽提物呈惰性的气体为水蒸汽、空气和 氮气中的至少一种。7. 据权利要求1所述的方法，其特征在于所述重组分（12)为高聚物和/或催化剂粉 末。8. 据权利要求1所述的方法，其特征在于所述贫铵吸收液（14)以水为溶剂。9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于解析塔温度为150-250°C。10. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于湿式氧化反应所用催化剂为包括Pt、Pd、 Ru和Rh中至少一种为活性组分的负载型催化剂。
【专利摘要】本发明涉及丙烯腈反应装置中未反应氨的处理方法，主要解决现有技术中未反应氨吸收不完全的问题。通过采用包括：高氨产品气流在急冷塔与贫铵吸收液接触吸收高氨产品气流中未反应的氨，得到富铵吸收液及低氨产品气流；将富铵吸收液在汽提塔内经汽提塔汽提气汽提除去挥发性有机组分，再在分离装置中分离除去浮于上层的轻组分和沉于下层的重组分，然后在解析塔内经加热和解析塔汽提气汽提得到粗氨气流及贫铵吸收液，贫铵吸收液返回急冷塔用于未反应氨的吸收；粗氨气流经催化湿式氧化后得到无氨物流用于装置循环用水；其中，贫铵吸收液中含有选自磷酸、磷酸二氢铵或硫酸中的至少一种吸收剂的技术方案较好地解决了该问题，可用于丙烯腈生产中。
【IPC分类】B01D53/58, B01D53/75, B01D53/14
【公开号】CN105664669
【申请号】
【发明人】郭宗英, 陈航宁, 郑育元, 吴粮华
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公开日】2016年6月15日
【申请日】2014年11月20日