基团的化合物是指,具有1个以上反应性双键基团的化 合物。反应性双键基团是指,能够通过阴离子聚合、阳离子聚合、自由基聚合等而进行聚合 的双键基团,作为反应性双键基团,可列举出乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等。
[0072] 具有反应性双键基团的化合物可以自低分子量的化合物列举至高分子量的树脂。 例如,可列举出:(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙 酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁 酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基 环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸叔辛酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲 基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸乙酰氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸2_羟 基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁 酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲氧基 乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-氯乙酯、(甲基)丙烯 酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸-3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸-2-苯基乙烯酯、(甲基)丙烯酸-1-丙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸-2-烯丙氧基 乙酯、(甲基)丙烯酸丙炔酯、(甲基)丙烯酸苄酯、二乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、二乙二 醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇单乙醚(甲基)丙烯 酸酯、聚乙二醇单甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸β-苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲 基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙 烯酸全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸三溴苯 氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-γ-丁内酯、甘油单甲基丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯、三羟甲 基丙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚1,4_ 丁二 醇二甲基丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯及二季戊四醇六 丙烯酸酯、苯酚Ε0改性丙烯酸酯、三羟甲基丙烷Ε0改性三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷Ρ0改性三 丙烯酸酯、双酚F Ε0改性(η? 2)二丙烯酸酯、双酚F Ρ0改性(η? 2)二丙烯酸酯、季戊四醇三 丙烯酸酯及季戊四醇四丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、氯乙酸乙烯 酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、甲氧基乙酸乙烯酯、以及苯甲酸乙烯酯、马来酸二甲酯、马来 酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二丁酯、衣康酸二甲酯、衣 康酸二乙酯、衣康酸二丁酯、(甲基)丙烯酰胺、Ν-甲基(甲基)丙烯酰胺、Ν-乙基(甲基)丙烯 酰胺、Ν-丙基(甲基)丙烯酰胺、Ν-异丙基(甲基)丙烯酰胺、Ν-正丁基(甲基)丙烯酰胺、Ν-叔 丁基(甲基)丙烯酰胺、Ν-环己基(甲基)丙烯酰胺、Ν-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、Ν,Ν-二甲基(甲基)丙烯酰胺、Ν,Ν-二乙基(甲基)丙烯酰胺、Ν-苯基(甲基)丙烯酰胺、Ν-硝基苯基 丙烯酰胺、Ν-乙基-Ν-苯基丙烯酰胺、Ν-苄基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、双丙酮丙 烯酰胺、Ν-羟甲基丙烯酰胺、Ν-羟基乙基丙烯酰胺、乙烯基(甲基)丙烯酰胺、Ν,Ν-二烯丙基 (甲基)丙烯酰胺、N-烯丙基(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯 乙稀、乙基苯乙稀、异丙基苯乙稀、丁基苯乙稀、羟基苯乙稀、甲氧基苯乙稀、丁氧基苯乙稀、 乙酰氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基乙 烯基醚、乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟基乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基 醚、己基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、苯基乙烯基醚、甲基乙烯基酮、乙 基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮、乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯、异戊二烯、马来酰 亚胺、丁基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺、苯基马来酰亚胺、(甲基)丙烯腈、乙烯基吡啶、 Ν-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑、Ν-乙烯基甲酰胺、Ν-乙烯基乙酰胺、Ν-乙烯基咪唑、乙烯基 己内酯等。
[0073] 作为具有反应性双键基团的树脂,可以通过向聚酯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树 脂等中导入反应性双键基团而得到。反应性双键基团的导入通过公知/惯用的方法进行即 可,没有特别限定。
[0074] 例如,向聚酯树脂中导入反应性双键基团时,可列举出使具有羧基的聚酯树脂与 (甲基)丙烯酸缩水甘油酯反应的方法等。
[0075] 丙烯酸类树脂的情况下,可列举出:使具有羧基的丙烯酸类树脂与(甲基)丙烯酸 缩水甘油酯反应的方法;使具有缩水甘油基的丙烯酸类树脂与(甲基)丙烯酸反应的方法 等。
[0076] 聚氨酯树脂的情况下,可列举出:使具有异氰酸酯基的聚氨酯树脂与(甲基)丙烯 酸2-羟基乙酯等具有羟基且具有反应性双键基团的化合物反应的方法等。
[0077] 具有反应性双键基团的化合物可以使用一种,也可以组合多种来使用。
[0078]前述含纤维素纳米纤维的树脂组合物与具有反应性双键基团的化合物的比率只 要在不损害本发明效果的范围内则任意均可。
[0079] 为了使前述树脂组合物成形,需要混合聚合引发剂。混合聚合引发剂的时机可以 为任意时刻,可列举出:用具有反应性双键基团的化合物进行稀释时、用具有反应性双键基 团的化合物稀释后、即将成形之前等。
[0080] 作为聚合引发剂,可列举出光聚合引发剂、热聚合引发剂等。
[0081] 作为光聚合引发剂,没有特别限定,例如可列举出:1_羟基环己基苯基酮、2-羟基_ 2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2_羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙 醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻苯醚、苯偶酰二甲基缩酮、二苯甲酮、苯甲酰苯甲 酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酰化二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚、3,3'_二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨 酮、2,4_二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4_二氯噻吨酮、2,4_二乙基噻吨酮、2,4_二异丙基 噻吨酮、2,4,6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、甲基苯基乙醛酸酯、苯偶酰、樟脑醌等。
[0082] 作为热聚合引发剂,可列举出异丁基过氧化物、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二 碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化新癸酸叔丁酯、3,5,5_三甲基己醇过 氧化物、月桂基过氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基过氧化-2-乙基己酸酯、叔己基过氧化-2-乙 基己酸酯、过氧化苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等过氧化物、偶氮二 异丁腈、偶氮双-2,4-二甲基戊腈、偶氮双环己甲腈等偶氮化合物等。热聚合引发剂可以单 独使用或组合使用2种以上,也可以与环烷酸钴、二甲基苯胺等分解促进剂组合使用。
[0083]〔其它添加剂〕
[0084] 前述树脂组合物中,只要在不损害本发明效果的范围内,就可以根据其用途含有 现有公知的各种添加剂,例如可列举出防水解剂、着色剂、阻燃剂、抗氧化剂、阻聚剂、紫外 线吸收剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、消泡剂、流平剂、光稳定剂(例如,受阻胺等)、抗氧化 剂、无机填料、有机填料等。
[0085] 混合其它添加剂的时机可以为纤维素的解纤前、解纤后、用具有反应性双键基团 的化合物进行稀释时、用具有反应性双键基团的化合物稀释后等,只要不损害发明效果,则 何时均可。
[0086]〔成形方法〕
[0087] 关于将本发明的树脂组合物的成形体成形的方法,没有特别限定,优选通过流入 到FRP制、树脂制、玻璃制等的成形模具中而制作的方法;利用刷毛、辊、抹子、喷雾等进行涂 布的方法。
[0088] 〔用途〕
[0089] 本发明的树脂组合物可以适宜地用于各种用途。例如,可以应用于地板材料、防水 材料、道路铺设材料等,可以用于各种常规事务所、工厂、洁净室等的地板、屋顶、天台、墙 壁、高架桥桥板等的防水、沥青和混凝土路面的涂装、隔热涂装、防滑铺设等。但不限定于这 止匕 -、〇
[0090] 实施例
[0091] 以下,更详细地说明本发明的方式,但本发明不限定于此。
[0092][合成例1]PPG系氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂的合成
[0093] 在具备温度计、搅拌机、非活性气体导入口、空气导入口及回流冷凝器的1升四口 烧瓶中投入数均分子量1000的聚丙二醇(以下简写为PPG)496g和甲苯二异氰酸酯145g以及 异佛尔酮二异氰酸酯33g,在氮气气流下在80 °C下反应4小时。NC0当量成为600这样的大致 理论当量值时,冷却至50°C。在空气气流下添加氢醌0.07g,添加甲基丙烯酸2-羟基乙酯(以 下简写为HEMA) 134g,在90度下反应5小时。在NC0%成为0.1 %以下的时刻,添加叔丁基邻苯 二酚0.07g,得到数均分子量1666的氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯树脂组合物1。测定该树脂组 合物的轻值,结果不足1 KOHmg/g。
[0094]〔羟值的测定〕
[0095]末端羟值、酸值由13C-NMR谱中的源自末端结构以及酯键的各峰的面积比求出。测 定装置使用日本电子株式会社制造的JNM-LA300,在试样的10质量%的氘代氯仿溶液中添 加作为弛豫试剂(relaxation reagent)的Cr(acac)3 10mg,进行基于门控去親法的13C-NMR的定量测定。累积进行4000次。
[0096](实施例1)纤维素微细化方法
[0097]将HEMA 400g和叔丁基邻苯二酚0.2g混合后,投入到森山制作所制造的加压捏合 机(DS1-5GHH-H)中。进而,投入日本制纸株式会社制造的纤维素粉末制品"KC Flock(注册 商标)W-50GK"625g,以60rpm进行300分钟加压混炼。如此进行纤维素的微细化处理,得到含 纤维素纳米纤维的树脂组合物1。此时使用的纤维素的水分量相对于