57g的Tb4O7和0.059g的Eu2O3粉体。将L1H.H2O、NaOH、Si (OC2H5)4)、Tb4O7和Eu203粉体共同加入步骤I)的高压容器中。
[0045](3)将步骤2)的高压容器置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为240rpm，温度为50 °C下，搅拌并加热30min，使各反应物充分混合。
[0046](4)将步骤3)中的高压容器置于烘箱中，以5°C/min的升温速度，升温至180°C，保温卟。再以0.15°C/min的缓慢降温速度，降温至60°C，然后随炉冷却至室温后取出。
[0047](5)将步骤4)所得溶剂热产物于60°C下，大气气氛中进行干燥，然后置于研钵中研磨均匀，即得到溶剂热前驱体。
[0048](6)将步骤5)所得溶剂热前驱体置于高温管式气氛炉内，通入出、他混合气体(控制H2浓度为5% )，混合气体流速为160mL/min，以5°C/min的升温速度升温至950°C煅烧10h，随炉冷却后取出，进行研磨，即得L1.5NaQ.5AlSi04:0.05Tb3+，0.02Eu2+黄光荧光粉。对所得荧光粉进行相关测试，发现L1.5Na0.5A1 S14:0.05Tb3+，0.02Eu2+荧光粉发射峰的峰值波长为552咖，色坐标为(1 = 0.3420，7 = 0.6208)0
[0049]实施例4本实施例公开了一种LED用MAlSi04:Tb3+，Eu2+黄光荧光粉的制备方法，具体步骤如下:
[0050](I)称取2.251g的Al(NO3)3.9H20颗粒置于高压容器(高压容器容积为80mL，材质为聚四氟乙烯内衬、不锈钢外壳，压力范围为O?1Mpa)中，按填充比为10% (指溶剂体积占高压容器容积的比例)，C2H5O (无水乙醇):H2O(蒸馏水)= 0.45:1的体积比，向高压容器中加入2.5mL的C2H5O和5.5mL的H2O，待Al (NO3)3.9H20颗粒充分溶解后，在高压容器中形成浓度为0.75mol/L的Al(NO3)3溶液(指Al3+占C2H5O和H2O混合液总体积的浓度)；
[0051 ] (2)按照Ag:Al: Si = 1:1:1的摩尔比，称取1.019g的AgNO3和0.361g的Si02。按照Tb3+的摩尔浓度为7mol% (指Tb3+占基体材料AgAlS14的摩尔浓度)，Eu2+: Tb3+=1:5，称取0.079g的Tb4O7和0.015g的Eu2O3粉体。AgNO3、S12、Tb4O7和Eu2O3粉体共同加入步骤I)的高压容器中。
[0052](3)将步骤2)的高压容器置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为240rpm，温度为50 °C下，搅拌并加热30min，使各反应物充分混合。
[0053](4)将步骤3)中的高压容器置于烘箱中，以5°C/min的升温速度，升温至160°C，保温6h。再以0.10°C/min的缓慢降温速度，降温至60°C，然后随炉冷却至室温后取出。
[0054](5)将步骤4)所得溶剂热产物于60°C下，大气气氛中进行干燥，然后置于研钵中研磨均匀，即得到溶剂热前驱体。
[0055](6)将步骤5)所得溶剂热前驱体置于高温管式气氛炉内，通入出、他混合气体(控制H2浓度为5 % )，混合气体流速为300mL/min，以5 °C/min的升温速度升温至750 °C煅烧20h，随炉冷却后取出，进行研磨，即得AgAlSi04:0.07Tb3+，0.014Eu2+黄光荧光粉。对所得荧光粉进行相关测试，发现AgAlS14:0.07Tb3+，0.014Eu2+荧光粉发射峰的峰值波长为555nm，色坐标为(x = 0.3490，y = 0.6102)。
[0056]实施例5本实施例公开了一种LED用MAlSi04:Tb3+，Eu2+黄光荧光粉的制备方法，具体步骤如下:
[0057](I)称取6.002g的Al(NO3)3.9H20颗粒置于高压容器(高压容器容积为80mL，材质为聚四氟乙烯内衬、不锈钢外壳，压力范围为O?1Mpa)中，按填充比为80% (指溶剂体积占高压容器容积的比例)，C2H5O(无水乙醇):H2O(蒸馏水)=0.1:1的体积比，向高压容器中加入5.8mL的C2H5O和58.2mL的H2O,待Al (NO3)3.9H20颗粒充分溶解后，在高压容器中形成浓度为0.25mol/L的Al(NO3)3溶液(指Al3+占C2H5O和H2O混合液总体积的浓度)；
[0058](2)按照似:1(41:51=0.25:0.75:1:1的摩尔比，称取0.1628的似0!1、1.0228的KHCO3和0.96Ig的S12。按照Tb3+的摩尔浓度为ImoI % (指Tb3+占基体材料Na0.25K0.75A1 S1^摩尔浓度)，Eu2+: Tb3+ =1:2，称取0.030g的Tb4O7和0.014g的Eu2O3粉体。将Na0H、KHC03、S12、Tb4O7和Eu2O3粉体共同加入步骤I)的高压容器中。
[0059](3)将步骤2)的高压容器置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为240rpm，温度为50 °C下，搅拌并加热30min，使各反应物充分混合。
[0060](4)将步骤3)中的高压容器置于烘箱中，以5°C/min的升温速度，升温至130°C，保温5h。再以0.12°C/min的缓慢降温速度，降温至60°C，然后随炉冷却至室温后取出。
[0061](5)将步骤4)所得溶剂热产物于60°C下，大气气氛中进行干燥，然后置于研钵中研磨均匀，即得到溶剂热前驱体。
[0062](6)将步骤5)所得溶剂热前驱体置于高温管式气氛炉内，通入出、他混合气体(控制H2浓度为5% )，混合气体流速为25mL/min，以5°C/min的升温速度升温至1000°C煅烧16h，随炉冷却后取出，进行研磨，即得NaQ.25KQ.75AlSi04:0.01Tb3+，0.005Eu2+黄光荧光粉。对所得荧光粉进行相关测试，发现Na0.25K0.75AlSi04:0.0lTb3+，0.005Eu2+荧光粉发射峰的峰值波长为553nm，色坐标为(x = 0.3455，y = 0.6242)。
[0063]实施例6本实施例公开了一种LED用MAlSi04:Tb3+，Eu2+黄光荧光粉的制备方法，具体步骤如下:
[0064](I)称取3.0Olg的Al(NO3)3.9H20颗粒置于高压容器(高压容器容积为80mL，材质为聚四氟乙烯内衬、不锈钢外壳，压力范围为O?1Mpa)中，按填充比为50% (指溶剂体积占高压容器容积的比例)，C2H5O (无水乙醇):H2O(蒸馏水)= 0.29:1的体积比，向高压容器中加入9mL的C2H5O和31mL的H2O,待Al (NO3)3.9H20颗粒充分溶解后，在高压容器中形成浓度为0.2mol/L的Al(NO3)3溶液(指Al3+占C2H5O和H2O混合液总体积的浓度)；
[0065](2)按照 L1:Al:Si = l:1:1的摩尔比，称取 0.336g 的 L1H.H2O和 1.667g 的 Si(0C2H5)4。按照Tb3+的摩尔浓度为4mol% (指Tb3+占基体材料LiAlS14的摩尔浓度)，Eu2+:Tb3+= 1:3，称取0.060g的Tb407和0.019g的Eu2O3粉体。将L1H.H20、Si(OC2H5)4) Jb4O7和Eu2O3粉体共同加入步骤I)的高压容器中。
[0066](3)将步骤2)的高压容器置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为240rpm，温度为50 °C下，搅拌并加热30min，使各反应物充分混合。
[0067](4)将步骤3)中的高压容器置于烘箱中，以5°C/min的升温速度，升温至200°C，保温2h。再以0.3°C/min的缓慢降温速度，降温至60°C，然后随炉冷却至室温后取出。
[0068](5)将步骤4)所得溶剂热产物于60°C下，大气气氛中进行干燥，然后置于研钵中研磨均匀，即得到溶剂热前驱体。
[0069](6)将步骤5)所得溶剂热前驱体置于高温管式气氛炉内，通入出、他混合气体(控制H2浓度为5% )，混合气体流速为120mL/min，以5°C/min的升温速度升温至850°C煅烧12h，随炉冷却后取出，进行研磨，即得LiAlSi04:0.04Tb3+，0.013Eu2+黄光荧光粉。对所得荧光粉进行相关测试，发现LiAlSi04:0.04Tb3+，0.013Eu2+荧光粉发射峰的峰值波长为556nm，色坐标为(x = 0.3430，y = 0.6259)。
[0070]显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1.一种LED用MAlSi04: Tb3+，Eu2+黄光荧光粉的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤: 1)称取Al(NO3)3.9H20，再加入无水乙醇和蒸馏水，待Al(NO3)3.9H20溶解形成Al(NO3)3溶液； 2)称取M2O、Μ0Η或MNO3中的一种，S12和Si(OC2H5)4中的一种；以及IImO7 ,Eu2O3 ；然后将四者混合，得到混合物;M元素可以为L1、Na、K、Ag中的至少一种； 3)将步骤2)的混合物进行搅拌，使各反应物充分混合； 4)将步骤3)所得的物质进行溶剂热反应，得到溶剂热产物； 5)将步骤4)所得的所述溶剂热产物进行干燥处理，得到待还原反应物； 6)将步骤5)所得的待还原反应物进行还原处理，然后研磨，得到MAlSi04:Tb3+，Eu2+黄光荧光粉。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤I)中所述的无水乙醇与蒸馏水的体积比为0.1?0.6:1。3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤I)中所述的Al(NO3)3溶液的浓度为0.20?1.0mol/Lo4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤I)所得的Al(NO3)3溶液中的Al元素与步骤2)的所述混合物中各金属元素的摩尔比为Al:M:S1:Tb:Eu=l:l:l:0.01?0.1:0.002?0.1 ο5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤I)和2)中称取的各物质均需要放在高压容器中，其中所述的Al(NO3)3.9H20颗粒占所述高压容器容积的比例为10%?80%。6.如权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述的搅拌所用的搅拌器为磁力搅拌器，磁力转子转速为240rpm，温度为50°C，加热时间为30min。7.如权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤4)中的溶剂热反应具体为:先进行升温处理的升温速度为5°C/min，升温至100?200°C，时间为I?6h;再进行缓慢降温处理，降温速度为0.1?0.3°C/min，降温至60°C。8.如权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤5)所述的干燥处理的温度为60。。。9.如权利要求1-5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤6)中，还原处理具体为:将步骤5)得到的所述溶剂热前驱体置于高温管式气氛炉内，通入H2、N2混合气体，H2浓度为5%，混合气体流速为25?300mL/min，以5°C/min的升温速度升温至750?1000°C煅烧10?24h，随炉冷却后取出。
【专利摘要】本发明属于湿化学法制备荧光粉技术领域，具体涉及一种LED用MAlSiO4:Tb3+，Eu2+黄光荧光粉的制备方法。采用溶剂热法制备LED用MAlSiO4:Tb3+，Eu2+黄光荧光粉(0＜x≤0.5)，在后期低温煅烧下即可获得MAlSiO4:Tb3+，Eu2+黄光荧光粉。本发明采用溶剂热法获得的MAlSiO4:Tb3+，Eu2+黄光荧光粉颗粒粒径分布均匀，激发效率高，色区一致性较好，该荧光粉可配合蓝光激发下实现白光发射。
【IPC分类】C09K11/64
【公开号】CN105647525
【申请号】
【发明人】高丹鹏, 周世官, 邢其彬
【申请人】深圳市聚飞光电股份有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月25日