液。
[0037](3)按照C6H807(柠檬酸):Si = 5.0:l的比例，称取15.776g的C6H8O7.H2O置于步骤2)的溶液中，然后将溶液置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为320rpm进行搅拌15min，使各反应物混合均匀，获得透明溶胶体。
[0038](4)将步骤3)所得透明溶胶体置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为50rpm，搅拌器加热温度为65 °C下，进行慢速搅拌并加热6h，获得湿凝胶体。
[0039](5)将步骤4)所得湿凝胶体置于烘箱中，于90°C下保温14h进行陈化，随炉冷却后取出，得到干凝胶块。
[0040](6)将步骤5)所得干凝胶块置于电阻炉内，以10°C/min的升温速度升温至400°C保温3h，再以5°C/min的升温速度升温至600°C煅烧10h，随炉冷却后取出，进行研磨，即得L1.5Na0.5AlSi04:0.005Er3+绿光荧光粉。
[0041]实施例3本实施例公开了一种LED用MAlSi04:xRE3+焚光粉(即硅酸盐荧光粉)的制备方法，具体步骤如下:
[0042](I)按照按照K:A1:Si = l:1:1的摩尔比，称取I.201g的KHC03、4.502g的Al(NO3)3.9H20和0.721g的Si02。按照Tb3+的摩尔浓度为2mol% (指Tb3+占基体材料KAlS14的摩尔浓度)，称取0.025g的Tb4O7粉体。
[0043](2)将步骤I)中的KHC03、A1(N03)3.9H20、Si02以及Tb4O7粉体共同置于200mL浓度为20%的HNO3溶液中，在55°C下保温60min，获得澄清的K+、Al3+、Si4+以及Tb3+混合溶液。
[0044](3)按照C6H807(柠檬酸):Si = 1.2:l的比例，称取3.026g的C6H8O7.H2O置于步骤2)的溶液中，然后将溶液置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为200rpm进行搅拌30min，使各反应物混合均匀，获得透明溶胶体。
[0045](4)将步骤3)所得透明溶胶体置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为35rpm，搅拌器加热温度为50°C下，进行慢速搅拌并加热16h，获得湿凝胶体。
[0046](5)将步骤4)所得湿凝胶体置于烘箱中，于170°C下保温12h进行陈化，随炉冷却后取出，得到干凝胶块。
[0047](6)将步骤5)所得干凝胶块置于电阻炉内，以10°C/min的升温速度升温至385°C保温5h，再以5°C/min的升温速度升温至700°C煅烧30h，随炉冷却后取出，进行研磨，即得KAlSi04:0.02Tb3+绿光荧光粉。
[0048]实施例4本实施例公开了一种LED用MAlSi04:xRE3+焚光粉(即硅酸盐荧光粉)的制备方法，具体步骤如下:
[0049](I)按照Ag:Al:Si = l:l:l的摩尔比，称取 1.359g的AgN03、3.001g的Al(NO3)3.9H20和1.667g的Si(0C2H5)4。按照Eu3+的摩尔浓度为10.0mol%(指Eu3+占基体材料AgAlSi04的摩尔浓度)，称取0.142g的Eu2O3粉体。
[0050](2)将步骤I)中的AgN03、Al(N03)3.9H20、Si(OC2H5)4以及Eu2O3粉体共同置于500mL浓度为5%的HNO3溶液中，在650C下保温35min，获得澄清的Ag+、Al3+、Si4+以及Eu3+混合溶液。[0051 ] (3)按照C6H807(柠檬酸):Si = 0.4:l的比例，称取0.667g的C6H8O7.H2O置于步骤2)的溶液中，然后将溶液置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为160rpm进行搅拌55min，使各反应物混合均匀，获得透明溶胶体。
[0052](4)将步骤3)所得透明溶胶体置于磁力搅拌器上，控制磁力转子转速为75rpm，搅拌器加热温度为70 V下，进行慢速搅拌并加热24h，获得湿凝胶体。
[0053](5)将步骤4)所得湿凝胶体置于烘箱中，于110°C下保温Sh进行陈化，随炉冷却后取出，得到干凝胶块。
[0054](6)将步骤5)所得干凝胶块置于电阻炉内，以10°C/min的升温速度升温至360°C保温6h，再以5°C/min的升温速度升温至850°C煅烧24h，随炉冷却后取出，进行研磨，即得AgAlS14:0.1Eu3+红光荧光粉。
[0055]实施例1-4所述工艺在后期低温煅烧下即可获得微米级硅酸盐荧光粉，荧光粉的粒径大小分布均匀，采用溶胶凝胶法获得的荧光粉颗粒粒径分布均匀，发射峰半波宽较窄，适合LED的使用。
[0056]显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
【主权项】
1.一种LED用硅酸盐荧光粉的制备方法，其特征在于，所述方法为: 1)按照元素摩尔比为M:Al: Si = 1:1:1的比例，称取相应量的Al (NO3)3.9H20或Al2O3中的一种、M2O或MOH或MNO3中的一种，以及S12或Si(OC2H5)4中的一种;其中，M元素可以为L1、Na、K、Cs、Ag中的至少一种； 按照RE:M= (O?0.2):1的元素摩尔比，称取相应量的RE元素的稀土化合物;其中，RE元素为 Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb 中的至少一种； 2)将步骤I)中的称取的各物质共同置于HNO3溶液中，保温处理，获得澄清的混合溶液； 3)按照摩尔比为C6H8O7:T i (S04) 2 = (0.4?5.0):1，称取相应量的C6H8O7.H2O置于步骤2)所得的混合溶液中，混合搅拌，获得透明溶胶体； 4)将步骤3)所得透明溶胶体混合搅拌，获得湿凝胶体； 5)将步骤4)所得湿凝胶体置于烘箱中，陈化处理，然后冷却至室温，得到干凝胶块； 6)将步骤5)所得干凝胶块进行梯度升温处理，温至至600?900°C，然后冷却至室温后研磨得到MAlS14: xRE3+焚光粉，即硅酸盐荧光粉;其中O <x<0.2o2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述的RE元素的稀土化合物可以为 RE203、RE(N03)3、RECl3 或 RE4O7 中的一种。3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，HNO3溶液的浓度为5?35%。4.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，保温的温度为50?70°C，时间为35?90min。5.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中，混合搅拌所用到的搅拌器为为磁力搅拌器，磁力转子转速为80?320rpm，搅拌时间为15?60min。6.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤4)中，混合搅拌所用到的搅拌器为为磁力搅拌器，磁力转子转速为25?75rpm，温度为50?80°C，并加热时间为3?40h。7.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤5)中，陈化处理的温度为80?190°C，时间为I?48h。8.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤6)中，所述梯度升温煅烧处理具体为:将步骤5)所得的干凝胶块置于电阻炉内，以10°C/min的升温速度升温至320?.450 °C保温I?1h，再以5 °C /min的升温速度升温至600?900 V煅烧3?30h。
【专利摘要】本发明属于湿化学法制备荧光粉技术领域，具体涉及一种LED用硅酸盐荧光粉的制备方法。采用溶胶-凝胶法制备硅酸盐荧光粉，在后期低温煅烧下即可获得硅酸盐荧光粉。与传统的高温固相法相比，溶胶-凝胶法所需后期煅烧温度低，对设备要求不高，能耗较低，适合工业化生产；所得荧光粉分散均匀，易进入实现能量传递；所得荧光粉粒径大小分布均匀，有利于荧光粉后期应用中与胶水的均匀混合，适合LED的使用；具有极大的市场前景和经济价值。
【IPC分类】C09K11/64
【公开号】CN105647524
【申请号】
【发明人】高丹鹏, 夏寿华, 邢其彬
【申请人】深圳市聚飞光电股份有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月25日