例混合，在冷水浴的条件下 缓慢加入硫酸二甲酯进行反应，搅拌至混合均匀；升温至590°C，反应lh，冷却抽滤;将抽滤 后的固体洗涤、干燥后得白色晶状固体。所述洗涤采用浓度为7%的乙酸乙酯洗涤3次。所述 干燥具体为在50 °C下，真空干燥4h。
[0050] 实施例5
[0051] 本发明提供的分子沉积膜驱油剂的制备方法，包括以下步骤：
[0052] 1)按摩尔比A:B:C = 0.2:2.1:1.2取原料备用，其中A为己二胺或丙二胺或乙二胺 的一种，B为甲酸，C为37wt %甲醛水溶液。将A置于反应瓶内，加10ml水润湿固体。冷水浴中 向反应瓶内缓慢滴加甲酸和甲醛，待反应完全时，升温至140°C回流2.5h;然后冷却至室温， 采用浓度为6mol/l的盐酸溶液调节溶液PH为3-5，旋蒸除去溶剂，得棕黄色稠状固体；
[0053] 冷水浴中，向所得棕黄色稠状固体中缓慢滴加10m〇l/l氢氧化钠溶液，同时搅拌至 溶液饱和;冷却至室温，于分液漏斗中静置分层;放出水层，将油层以50ml饱和食盐水进行 洗涤;将油层减压蒸馏，减压蒸馏的具体参数为:压强为8-llkPa。收集沸点133-134 °C的馏 分，得到无色液体；
[0054] 2)将步骤1)所得无色液体与二甲基甲酰胺按1:5的比例混合，在冷水浴的条件下 缓慢加入硫酸二甲酯进行反应，搅拌至混合均匀;升温至50 °C，反应3h，冷却抽滤;将抽滤后 的固体洗涤、干燥后得白色晶状固体。所述洗涤采用浓度为7%的乙酸乙酯洗涤3次。所述干 燥具体为在50 °C下，真空干燥4h。
[0055] 实施例6
[0056] 本发明提供的分子沉积膜驱油剂的制备方法，包括以下步骤：
[0057] 1)按摩尔比A:B:C = 0.2:2.1:1.2取原料备用，其中A为己二胺或丙二胺或乙二胺 的一种，B为甲酸，C为37wt %甲醛水溶液。将A置于反应瓶内，加10ml水润湿固体。冷水浴中 向反应瓶内缓慢滴加甲酸和甲醛，待反应完全时，升温至100 °C回流4h;然后冷却至室温，采 用浓度为6mol/l的盐酸溶液调节溶液PH为3-5，旋蒸除去溶剂，得棕黄色稠状固体；
[0058] 冷水浴中，向所得棕黄色稠状固体中缓慢滴加10m〇l/l氢氧化钠溶液，同时搅拌至 溶液饱和;冷却至室温，于分液漏斗中静置分层;放出水层，将油层以50ml饱和食盐水进行 洗涤;将油层减压蒸馏，减压蒸馏的具体参数为:压强为8-llkPa。收集沸点133-134 °C的馏 分，得到无色液体；
[0059] 2)将步骤1)所得无色液体与二甲基甲酰胺按1:5的比例混合，在冷水浴的条件下 缓慢加入硫酸二甲酯进行反应，搅拌至混合均匀;升温至70 °C，反应2h，冷却抽滤;将抽滤后 的固体洗涤、干燥后得白色晶状固体。所述洗涤采用浓度为7%的乙酸乙酯洗涤3次。所述干 燥具体为在60 °C下，真空干燥3.5h。
[0060] 实施例7
[0061] 本发明提供的分子沉积膜驱油剂的制备方法，包括以下步骤：
[0062] 1)按摩尔比A:B:C = 0.2:2.1:1.2取原料备用，其中A为己二胺或丙二胺或乙二胺 的一种，B为甲酸，C为37wt %甲醛水溶液。将A置于反应瓶内，加10ml水润湿固体。冷水浴中 向反应瓶内缓慢滴加甲酸和甲醛，待反应完全时，升温至90-140 °C回流2.5-5h;然后冷却至 室温，采用浓度为6mol/l的盐酸溶液调节溶液PH为3-5，旋蒸除去溶剂，得棕黄色稠状固体；
[0063] 冷水浴中，向所得棕黄色稠状固体中缓慢滴加10m〇l/l氢氧化钠溶液，同时搅拌至 溶液饱和;冷却至室温，于分液漏斗中静置分层;放出水层，将油层以50ml饱和食盐水进行 洗涤;将油层减压蒸馏，减压蒸馏的具体参数为:压强为8-llkPa。收集沸点133-134 °C的馏 分，得到无色液体；
[0064] 2)将步骤1)所得无色液体与二甲基甲酰胺按1:5的比例混合，在冷水浴的条件下 缓慢加入硫酸二甲酯进行反应，搅拌至混合均匀;升温至90°C，反应lh，冷却抽滤;将抽滤后 的固体洗涤、干燥后得白色晶状固体。所述洗涤采用浓度为7%的乙酸乙酯洗涤3次。所述干 燥具体为在80 °C下，真空干燥2.5h。
[0065] 实施例8
[0066] 本发明提供的分子沉积膜驱油剂的制备方法，包括以下步骤：
[0067] 1)按摩尔比A:B:C = 0.2:2.1:1.2取原料备用，其中A为己二胺或丙二胺或乙二胺 的一种，B为甲酸，C为37wt %甲醛水溶液。将A置于反应瓶内，加10ml水润湿固体。冷水浴中 向反应瓶内缓慢滴加甲酸和甲醛，待反应完全时，升温至120°C回流3.5h;然后冷却至室温， 采用浓度为6mol/l的盐酸溶液调节溶液PH为3-5，旋蒸除去溶剂，得棕黄色稠状固体；
[0068] 冷水浴中，向所得棕黄色稠状固体中缓慢滴加10m〇l/l氢氧化钠溶液，同时搅拌至 溶液饱和;冷却至室温，于分液漏斗中静置分层;放出水层，将油层以50ml饱和食盐水进行 洗涤;将油层减压蒸馏，减压蒸馏的具体参数为:压强为8-llkPa。收集沸点133-134 °C的馏 分，得到无色液体；
[0069] 2)将步骤1)所得无色液体与二甲基甲酰胺按1:5的比例混合，在冷水浴的条件下 缓慢加入硫酸二甲酯进行反应，搅拌至混合均匀;升温至70°C，反应2.5h，冷却抽滤;将抽滤 后的固体洗涤、干燥后得白色晶状固体。所述洗涤采用浓度为7%的乙酸乙酯洗涤3次。所述 干燥具体为在60 °C下，真空干燥3.5h。
[0070] 本发明的分子沉积膜驱油剂是结构特殊的膜驱剂，以水溶液为传递介质，依靠强 的离子间静电相互作用，沉积在储层表面形成牢固的纳米级单分子层超薄膜，从而提高洗 油效率和原油采收率。纳米膜驱剂对各种油藏(包含低渗透和特低渗透油藏）都具有适应 性，既适用于油田开采的各阶段，又适应于水井和油井，并且现场实施不受地层温度、渗透 率和矿化度的限制，具有推广应用的普适性。
[0071] 膜驱油剂的有效成分中含有阳离子基团，当膜驱油剂溶液达到某一浓度值时，负 电性表面转变为正电性表面，即存在一个零zeta电位的浓度。该浓度下界面间的电性相吸 或相斥的现象消失，在此条件下驱油可获得较高的采收率。
[0072] 膜剂在油藏岩石表面成就一层的单分子层膜，原油粘附力和粘附能明显降低，使 得岩石与原油之间的相互作用减弱，原油更容易剥离岩石表面。
[0073] 油田实施注水开发后，经过水驱作用，油膜的不完整性进一步强化，岩石表面出现 大量的油膜脱落区，当分子沉积膜驱油剂随注入水进入油层后，膜驱剂在岩石表面吸附并 进一步扩散，原油中的极性物质逐渐解除吸附，储层岩石表面产生润湿反转作用。分子膜剂 可以增加润湿角，使得任何润湿性岩石表面均可变为强亲水性，且不会发生润湿反转。
[0074]当分子沉积膜驱油剂随注入水进入油层后，膜驱剂的吸附与扩散逐渐向岩石毛细 管内扩展，当膜驱剂由于吸附和扩散占据孔壁以及较小孔道时产生毛细管渗吸。毛细管自 发渗吸作用有利于把盲端孔隙和非水动力学连通孔隙中的原油驱赶出来，产生"剥蚀"效 应。从而提高空隙的利用率。
[0075]具体实施:胡尖山油田新五区（长庆采油六厂）
[0076]施工方式:分阶段以段塞方式注入。
[0077] 产品：以10%左右的浓度注入，每口井注入分子沉积膜驱油剂(邦德007MD膜剂)20 吨，注入量220m3。
[0078]通过对新5和新22-17井实施分子膜驱油，跟踪分析试验后油井生产动态，可以看 出胡尖山新5区整体平均见效周期16个月，见效期间综合含水由94.2丨87.1%，区块日产油 由6.19U〇.5t，日增油4.31吨，截止2014年7月31日累计增油2316吨，投入产出比1:11以上， 取得了比较好的经济效益。
[0079]在实际实施过程中，需根据不同油田的地质条件及采油状况进行岩心模拟实验， 得到最佳的膜剂注入浓度。
【主权项】
1. 一种分子沉积膜驱油剂，其特征在于，其分子结构式为:六甲基己二胺二甲硫酸盐， 或六甲基丙二胺二甲硫酸盐，或六甲基乙二胺二甲硫酸盐。2. -种分子沉积膜驱油剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 1) 按摩尔比0.2:2.1:1.2 = A:B:C取原料备用，其中A为己二胺或丙二胺或乙二胺的一 种，B为甲酸，C为37wt %甲醛水溶液备用，将A置于反应瓶内，冷水浴中向反应瓶内缓慢滴加 B和C，待反应完全时，升温至90-140°C回流2.5-5h;然后冷却至室温，调节溶液PH为3-5，旋 蒸除去溶剂，得棕黄色稠状固体； 冷水浴中，向所得棕黄色稠状固体中缓慢滴加10m〇l/l氢氧化钠溶液，同时搅拌至溶液 饱和;冷却至室温，于分液漏斗中静置分层;放出水层，将油层以饱和食盐水洗涤;将油层减 压蒸馏，收集沸点133-134 °C的馏分，得到无色液体； 2) 将步骤1)所得无色液体与二甲基甲酰胺按摩尔比1:5的比例混合;按摩尔比无色液 体:硫酸二甲酯= 1:2取硫酸二甲酯，在冷水浴的条件下缓慢加入硫酸二甲酯进行反应，搅 拌至混合均匀；升温至50-90°C，反应l_3h，冷却抽滤;将抽滤后的固体洗涤、干燥后得白色 固体。3. 根据权利要求2所述的一种分子沉积膜驱油剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中所 述己二胺置于反应瓶后，加 l〇ml水润湿己二胺固体。4. 根据权利要求2所述的一种分子沉积膜驱油剂的制备方法，其特征在于，步骤1)所述 调节溶液PH采用浓度为6mol/l的盐酸溶液。5. 根据权利要求2所述的一种分子沉积膜驱油剂的制备方法，其特征在于，步骤1)所述 减压蒸馏的具体参数为:压强为8-1 lkPa。6. 根据权利要求2所述的一种分子沉积膜驱油剂的制备方法，其特征在于，步骤1)所述 洗潘米用50ml饱和食盐水进彳丁洗潘。7. 根据权利要求2所述的一种分子沉积膜驱油剂的制备方法，其特征在于，步骤2)所述 洗涤采用浓度为7%的乙酸乙酯洗涤3次。8. 根据权利要求2或7所述的一种分子沉积膜驱油剂的制备方法，其特征在于，步骤2) 所述干燥具体为在50_80°C下，真空干燥2.5-4h。9. 权利要求1-8任一项所述分子膜驱油剂作为驱油剂的应用。
【专利摘要】本发明属于油田化学剂技术领域，具体涉及一种分子沉积膜驱油剂及其制备方法和应用，本发明提供的分子沉积膜驱油剂为六甲基己二胺二甲硫酸盐或六甲基丙二胺二甲硫酸盐或六甲基乙二胺二甲硫酸盐。本发明提供的分子沉积膜驱油剂在使用时，具有驱替剂用量少，驱油效率高，施工工艺简单，不损害地层和适用范围广等优点。本发明提供的分子沉积膜驱油剂的制备方法工艺流程简单。
【IPC分类】C07C209/68, C07C305/06, C09K8/58, E21B43/22, C07C303/24, C07C211/63
【公开号】CN105647500
【申请号】
【发明人】李 诚
【申请人】李 诚
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年2月24日