丙酸酯],3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二硬脂基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基氢 化肉桂酸2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛-4-基甲基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苯基-3,5-二硬脂硫基三唑基胺,2-(2' -羟基-3 ' -羟基-3 ',5 ' -二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑,2, 6-二叔丁基-4-羟基甲基苯酚,1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯,4, 4 亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚),3,5-二叔丁基-4-羟基苄基二甲基胺。 3 已经证明特别有效且因此优选使用的化合物是2,2'_亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基 苯基),1,6-己二醇二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯(丨『緊311(^@ 259),季戊四醇四 [3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯],以及还有N,N六亚甲基二-3,5-二叔丁基-4-羟 基氢化肉桂酰胺(Irganox? 1098),以及上述Ciba Geigy的产品Irganox? 245,其特别 好的适用性。 4 可以单独或作为混合物使用的抗氧化剂C)的含量基于模塑组合物A)_C)的总重量 为0.05-3重量%,优选0.1-1.5重量%,尤其是0.1-1重量%。 5 在某些情形下,已经证明在相对于酚羟基的邻位具有不止一个位阻基团的位阻酚 是特别有利的;尤其当评价在散射光中长期储存时的色牢度时。
[0107] 本发明的模塑组合物可以包含0.05-5重量%,优选0.1-2重量%,尤其是0.25-1.5 重量%苯胺黑作为组分C4)。
[0108] 苯胺黑通常为一类与吩嗪蓝相关且呈各种形式(水溶性、油溶性、醇溶性)的黑色 或灰色吩嗪染料(叮嗪染料),其用于羊毛染色和羊毛印染,丝绸的染黑以及皮革、鞋油、清 漆、塑料、烘漆、油墨等的着色以及还用作显微用染料(microscopy dye)。
[0109] 苯胺黑在工业上经由硝基苯、苯胺和苯胺盐酸盐与金属铁和FeCl3的加热而得到 (该名称衍生于拉丁语niger =黑色)。
[0110]组分C4)可以以游离碱或盐(例如盐酸盐)形式使用。
[0111] 有关苯胺黑的其他细节例如可以在电子百科全书Riimpp Online,第2.8版, Thieme-Verlag Stuttgart,2006,关键词"苯胺黑"中找到。
[0112] 其他常规添加剂C)的实例是至多25重量%,优选至多20重量%的弹性聚合物(也 常称为冲击改性剂、弹性体或橡胶)。
[0113] 这些非常一般地为优选由下列单体中的至少两种构成的共聚物:乙烯、丙烯、丁二 烯、异丁烯、异戊二烯、氯丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈和在醇组分中具有1-18个碳 原子的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
[01 14]这类聚合物例如描述于!1〇油611-?671,]\161:]10(1611(161'0找&11丨8(3]1611〇16111丨6,第14/ 1 卷(Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart,Germany,1961 ),第392-406 页以及C.B .Bucknall的 单行本,"Toughened Plastics"(Applied Science Publishers,London,UK,1977)*〇
[0115] 该类弹性体的一些优选类型如下所述。
[0116] 该类弹性体的优选类型是已知为乙烯-丙烯(EPM)和乙烯-丙烯-二烯烃(EPDM)橡 胶的那些。
[0117] EPM橡胶通常基本没有残留双键,而EPDM橡胶每100个碳原子可以具有1-20个双 键。
[0118]可以提到的EPDM橡胶的二烯烃单体实例是共辄二烯烃,如异戊二烯和丁二烯,具 有5-25个碳原子的非共辄二烯烃,如1,4-戊二烯,1,4-己二烯,1,5-己二烯,2,5-二甲基-1, 5-己二烯和1,4_辛二烯,环状二烯烃,如环戊二烯、环己二烯、环辛二烯和二聚环戊二烯,以 及还有链烯基降冰片烯,如5-亚乙基-2-降冰片烯,5-亚丁基-2-降冰片烯,2-甲代烯丙基-5-降冰片烯和2-异丙烯基-5-降冰片烯,三环二烯类,如3-甲基三环[5.2.1.0 2'6]-3,8-癸二 烯,以及这些的混合物。优选1,5_己二烯,5-亚乙基降冰片烯和二聚环戊二烯。EPDM橡胶的 二烯烃含量基于该橡胶的总重量优选为〇. 5-50重量%,尤其是1-8重量%。
[0119] EPM橡胶和EPDM橡胶还可以优选用反应性羧酸或这些的衍生物接枝。这些的实例 是丙烯酸、甲基丙烯酸及其衍生物,例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯,以及还有马来酸酐。
[0120] 乙烯与丙烯酸和/或甲基丙烯酸和/或与这些酸的酯的共聚物是另一类优选的橡 胶。该橡胶还可以包含二羧酸,如马来酸和富马酸,或者这些酸的衍生物,例如酯和酸酐, 和/或含环氧基的单体。这些含二羧酸衍生物或含环氧基的单体优选通过向单体混合物中 加入含二羧酸基和/或环氧基且具有通式I或II或III或IV的单体而引入橡胶中:
[0121] ^0(000^)=0(000^)^ (I)
[0122]
[0123]
[0124]
[0125] 其中R1-!?9为氢或具有1-6个碳原子的烷基,m为0-20的整数,g为0-10的整数且p为 0-5的整数。
[0126] 基团R1-!?9优选为氢,其中m为0或1且g为1。对应的化合物为马来酸、富马酸、马来酸 酐、烯丙基缩水甘油醚和乙烯基缩水甘油醚。
[0127] 优选的式1、11和IV化合物是马来酸、马来酸酐和含环氧基的(甲基)丙烯酸酯,如 丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯,以及与叔醇的酯,如丙烯酸叔丁基酯。尽管后 者没有游离羧基,但它们的行为接近游离酸且它们因此称为具有潜在羧基的单体。
[0128] 该共聚物有利地由50-98重量%乙烯、0.1-20重量%含环氧基的单体和/或甲基丙 烯酸和/或含酸酐基团的单体、余量的(甲基)丙烯酸酯构成。
[0129] 特别优选由如下单体构成的共聚物:
[0130] 50-98重量%,尤其是55-95重量%乙烯,
[0131] 0.1-40重量%,尤其是0.3-20重量%丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘 油酯、(甲基)丙烯酸和/或马来酸酐,和
[0132] 1-45重量%,尤其是5-40重量%丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯。
[0133] 其他优选的(甲基)丙烯酸酯是甲基、乙基、丙基、异丁基和叔丁基酯。
[0134] 除了这些以外可以使用的共聚单体是乙烯基酯和乙烯基醚。
[0135] 上述乙烯共聚物可以通过本身已知的方法,优选在高压和升高的温度下无规共聚 而制备。合适的方法是众所周知的。
[0136] 其他优选的弹性体是其制备例如由B1 a c k 1 e y描述于单行本"Emu 1 s i ο η Po lymer i zat ion"中的乳液聚合物。可以使用的乳化剂和催化剂本身是已知的。
[0137] 原则上可以使用均相结构的弹性体或具有壳结构的那些。壳型结构由各单体的加 入顺序决定。聚合物的形态也受该加入顺序影响。
[0138] 本文中对于弹性体的橡胶部分的制备仅作为实例可以提到的单体是丙烯酸酯,如 丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己基酯,对应的甲基丙烯酸酯,丁二烯和异戊二烯,还有这些 的混合物。这些单体可以与其他单体如苯乙烯、丙烯腈、乙烯基醚和其他丙烯酸酯或甲基丙 烯酸酯如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丙酯共聚。
[0139] 弹性体的软相或橡胶相(玻璃化转变温度在0°C以下)可以为核、外壳或中间壳(在 其结构具有不止两个壳的弹性体情况下)。具有不止一个壳的弹性体还可以具有一个由橡 胶相构成的壳。
[0140]若除了橡胶相外在弹性体结构中还包括一种或多种硬组分(玻璃化转变温度在20 °C以上),则这些通常通过聚合作为主单体的苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、α-甲基苯乙烯、 对甲基苯乙烯或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸甲酯而 制备。除了这些以外,还可以使用较小比例的其他共聚单体。
[0141]在某些情况下已经证明有利的是使用在其表面具有反应性基团的乳液聚合物。这 类基团的实例是环氧基、羧基、潜在羧基、氨基和酰胺基团,以及还有可以通过同时使用如 下通式的单体引入的官能基团:
[0142]
ν ,'
[0143] 其中各取代基可以如下所定义:
[0144] R1Q为氢或&-C4烷基,
[0145] R11为氢、Ci-Cs烷基或芳基,尤其是苯基,
[0146] R12 为氢、Cr&o 烷基、C6_C12 芳基或-0R13,
[0147] R13为可以任选被包含0的基团或包含N的基团取代的&-C8烷基或C6_C12芳基,
[0148] X为化学键、&-CK)亚烷基或C6_C12亚芳基,或
[0149] Y 为 0-Z 或 NH-Z,和
[0150] Z为&_&()亚烷基或〇5-&2亚芳基。
[0151] EP-A 208 187中所述接枝单体也适合在表面引入反应性基团。
[0152] 可以提到的其他实例是丙烯酰胺