PDEAEMA 中 PGMA 叠氮化
[0048]取100份三嵌段共聚物PDMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA,50份叠氮化钠、250份二甲基甲酰胺(DMF)及一份AlCl3,在50°C下反应24小时,即可将叠氮化的三嵌段共聚物TOMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA。
[0049](3)亲水性聚合物的合成
[0050]取100份单甲氧基聚乙二醇(Mn = 5000)、20份丙炔基乙酸、20份4-二甲氨基吡啶(DMAP)、20份1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐(EDC.HCl)及200份二氯甲烷,30°C反应24小时,得到MPEG-CCH(DP = 114)。
[0051 ] (4)化学交联pH值响应性多臂聚合物的合成
[0052]取10份叠氮化的三嵌段共聚物roMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA、100份亲水性聚合物MPEG-CCH、250份二甲基甲酰胺(DMF),再加I份CuSO4及5份抗坏血酸钠,温室下反应24小时,则可得到化学交联pH值响应性多臂聚合物。
[0053]一种纳米多孔胶囊,采用溶液自组装的方法获得,其制备方法如下:
[0054]取2份上述化学交联pH值响应性多臂聚合物,溶于10份二甲基甲酰胺(DMF)中,搅拌下逐渐滴加90份0.lmol/L的三乙胺水溶液。上述滴加完毕后温室搅拌下滴入交联剂I份I,10-二碘癸烷进行化学交联2小时。此后加入盐酸使得溶液pH值为4?5,及可获得纳米多孔胶囊。
[0055]实例2:—种化学交联pH值响应性多臂聚合物及纳米多孔胶囊的合成
[0056](I)三嵌段共聚物 PDMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA 的合成
[0057]取I份2-溴异丁酸乙酯引发剂、70份甲基丙烯酸二甲胺乙酯、100份甲醇、I份CuBr及I份N,N,N’,N’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)在氮气保护下50°C进行ATRP反应,反应6小时后将所得反应液滴入水中,过滤,将所得沉淀物干燥得PDMAEMA-Br(DP = 40);
[0058]取I份上述获得的聚合物PDMAEMA-Br作为引发剂,20份甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、50份二苯醚、I份CuBr及I份N,N,N ’,N ’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA),在氮气保护下常温进行ATRP反应,反应10分钟后将所得反应液慢慢滴加于正己烧中,过滤,将所得沉淀物干燥得 PDMAEMA-b-PGMA-Br ;
[0059]再取I份上面得到的PDMAEMA-b-PGMA-Br聚合物,70份甲基丙烯酸二甲胺乙酯、100份甲醇、I份CuBr及I份N,N,N ’,N ’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)在氮气保护下50 °C进行ATRP反应,反应8小时后将所得反应液,将溶液慢慢滴入正己烧中,干燥沉淀物,得三嵌段共聚物 PDEAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA ο
[0060](2)三嵌段共聚物 PDMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA 中 PGMA 叠氮化
[0061 ] 取100份三嵌段共聚物TOMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA,50份叠氮化钠、250份二甲基甲酰胺(DMF)及一份AlCl3,在50°C下反应24小时,即可将叠氮化的三嵌段共聚物TOMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA。
[0062](3)亲水性聚合物的合成
[0063]取100份聚乙二醇(Mn = 5000)、20份丙炔基乙酸、20份4-二甲氨基吡啶(DMAP)、20份1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐(EDC.HCl)及200份二氯甲烷,30°C反应24小时,得到 PEG-CCH( DP = 114)。
[0064](4)化学交联pH值响应性多臂聚合物的合成
[0065]取10份叠氮化的三嵌段共聚物roMAEMA-b-PGMA-b-PDEAEMA、100份亲水性聚合物PEG-CCH、250份二甲基甲酰胺(DMF),再加I份CuSO4及5份抗坏血酸钠,温室下反应24小时,则可得到化学交联pH值响应性多臂聚合物。
[0066]—种纳米多孔胶囊,采用溶液自组装的方法获得,其制备方法如下:
[0067]取2份上述化学交联pH值响应性多臂聚合物,溶于10份二甲基甲酰胺(DMF)中,搅拌下逐渐滴加90份0.lmol/L的三乙胺水溶液。上述滴加完毕后温室搅拌下滴入交联剂I份I,10-二碘癸烷进行化学交联2小时。此后加入盐酸使得溶液pH值为4?5,及可获得纳米多孔胶囊。
[0068]实例3:—种化学交联pH值响应性多臂聚合物及纳米多孔胶囊的合成
[0069](I)三嵌段共聚物 PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA 的合成
[0070]取I份2-溴异丁酸乙酯引发剂、70份甲基丙烯酸二乙胺乙酯、100份甲醇、I份CuBr及I份N,N,N’,N’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)在氮气保护下50°C进行ATRP反应,反应5小时,之后将反应液滴入水中,过滤,将所得沉淀物干燥得I3DEAEMA-Br(DP = 40);
[0071]取I份上述获得的聚合物PDEAEMA-Br作为引发剂,20份丙烯酸缩水甘油酯(GA)、50份二苯醚、I份CuBr及I份N,N,N’,N’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA),在氮气保护下常温进行ATRP反应,反应10分钟后将所得反应液慢慢滴加于正己烧中,过滤,将所得沉淀物干燥得PDEAEMA-b-PGMA-Br;
[0072]再取I份上面得到的roEAEMA-b-PGA-Br聚合物,70份甲基丙烯酸二甲胺乙酯、100份甲醇、I份CuBr及I份N,N,N ’,N ’,N〃-五甲基二乙烯三胺(PMDETA)在氮气保护下50 °C进行ATRP反应,反应8小时后得三嵌段共聚物TOEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA。
[0073](2)三嵌段共聚物 PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA 中 PGMA 叠氮化
[0074]取100份三嵌段共聚物PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA,50份叠氮化钠、250份二甲基甲酰胺(DMF)及一份AlCl3,在50°C下反应24小时,即可将叠氮化的三嵌段共聚物PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMAo
[0075](3)亲水性聚合物的合成
[0076]取100份聚乙二醇单甲醚(Mn = 5000)、20份丙炔基乙酸、20份4-二甲氨基吡啶(DMAP)、20份1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亚胺盐酸盐(EDC.HCl)及200份二氯甲烷,30°C反应24小时,得到MPEG-CCH(DP = 114)。
[0077](4)化学交联pH值响应性多臂聚合物的合成
[0078]取10份叠氮化的三嵌段共聚物PDEAEMA-b-PGA-b-PDEAEMA、100份亲水性聚合物MPEG-CCH、250份二甲基甲酰胺(DMF),再加I份CuSO4及5份抗坏血酸钠,温室下反应24小时,则可得到化学交联pH值响应性多臂聚合物。
[0079]—种纳米多孔胶囊,采用溶液自组装的方法获得,其制备方法如下:
[0080]取2份上述化学交联pH值响应性多臂聚合物,溶于10份二甲基甲酰胺(DMF)中,搅拌下逐渐滴加90份0.lmol/L的三乙胺水溶液。上述滴加完毕后温室搅拌下滴入交联剂I份I,10-二碘癸烷进行化学交联2小时。此后加入盐酸使得溶液pH值为4?5,及可获得纳米多孔胶囊。
[0081]实例4:一种化学交联pH值响应性多臂聚合物及纳米多孔胶囊的合成
[0082](I)三嵌段共聚物 PNIPAM-b-PGMA-b-PDEAEMA 的合成
[0083]取I份2-溴异丁酸乙酯引发剂、80份N-异丙基丙烯酰胺、100份异丙醇、I份CuBr及I份连吡啶(bpy)在氮气保护下50 °C进行ATRP反应,反应4小时后将所得反应液慢慢滴入正己烷中,过滤,将所得沉淀物干燥得PNIPAM-Br;
[0084]取I份上述获得的聚合物PNIPAM-Br作为引发剂,20份甲基丙烯酸缩