基，OMe为甲氧基，n-Bu为正丁基。 [0048]部分化合物的结构确认数据：
[0049]由实施例1制备得到的1，2,4_三氮唑化合物（1-1)的核磁共振(? NMR和13C NMR) 检测数据为：
[0051] 4 NMR(CDCl3,400MHz)S8.19(d，2H，J = 8.0Hz)，7.56(d，2H，J = 8.0Hz)，7.33-7.42 (m，8H),7.00(d，2H，J=8.78Hz),3.86(s，3H).13C 匪R(CDC13，100MHz)S161.7,160.6, 154.5,138.2,129.9,129.3,128.9,128.7,128.5,128.0,128.0,125.3,123.4,113.9， 55·2·HRMS(EI-TOF)calcd for C2iHi8N30(M+H+):328·1450found:328·1455。
[0052] 由实施例2制备得到的1，2,4-三氮唑化合物（1-2)的核磁共振(? NMR和13C NMR) 检测数据为：
[0054] 4 Mffi(CDCl3,400MHz)S7.48(d，2H，J = 7.2Hz)，7.32-7.40(m，8H)，2.74(s，2H)， 1.09(s，9H) .13C 匪R(CDC13，100MHz)S158.9,154.6,138.3,129.7,129.3,128.9,128.5， 128.5，128.1,125.3,41.9,31.4,29.6.HRMS(EI-TOF)calcd for Ci9H22N3(M+H+):292.1814， found:292.1833.
[0055] 由实施例3制备得到的1，2,4-三氮唑化合物（1-3)的核磁共振(? NMR和13C NMR) 检测数据为：
[0057] 4 NMR(CDCl3,400MHz)S8.18(d，2H，J = 6.8Hz)，7.51(d，2H，J = 7.6Hz)，7.28-7.41 (m，6H)，7.23(d，2H，J = 8.0Hz)，7.16(d，2H，J = 8.4Hz) .13C 匪R(CDC13，100MHz)S161.7， 154.6.138.9.135.8.130.7.129.9.129.9.129.3.128.9.128.5.128.5.128.0. 126.5， 125.2,21.1.HRMS(EI-T0F)calcd for C2iHi8N3(M+H+):312.1501,found:312.1503.
[0058] 由实施例4制备得到的1，2,4-三氮唑化合物（1-4)的核磁共振(? NMR和13C NMR) 检测数据为：
[0060] 4 NMR(CDC13，400ΜΗζ)δ8·24(dd，2H，J = 8·0Ηζ，1·6Ηζ) ,7.43-7·47(ι?，10Η)，7· 16 (d，2H，J = 8.0Hz)，2.37(s，3H) .13C 匪R(CDC13,100ΜΗζ)δ161.8,154·8，140·3，138·4， 130.7.129.4.129.3.129.0. 128.9.128.8.128.5.126.6.125.5.125.0.21.4.HRMS(EI-TOF) calcd for C2iHi8N3(M+H+) :312.1501 ,found:312.1518.
[00611由实施例5制备得到的1，2,4-三氮唑化合物（1-5)的核磁共振(? NMR和13C NMR) 检测数据为：
[0063] 4 NMR(CDC13，400ΜΗζ)δ8· ll(d，2H，J = 8.0Hz) ,7.31-7.46(m，8H)，2.75(t，2H，J = 8·0Ηζ) ,1.66-1.72(m，2H) ,1.26-1.32(m，2H) ,0.81 (t，3H，J = 7.4Hz) .13C 匪R(CDC13， 100MHz)5161.3,157.0,137.5,130.9,129.3,129.1,128.8,128.4,126.3,125.1,30.0, 26.2,22.2,13.5.HRMS(EI-TOF)calcd for Ci8H2〇N3(M+H+):278.1657,found:278.1660〇
【主权项】
1. 一种I，3，5-S取代的I，2，4-S氮挫化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 将单质舰、叔下基过氧化氨、腺W及脂肪胺加入到有机溶剂中，加热至80~100°C进行反应， 反应完全后，后处理得到所述的1，3，5-=取代的1，2，4-=氮挫化合物； 所述的腺的结构如式(II)所示：证); 所述的脂肪胺的结构化式（III)所示：cm) 所述的1，3，5-S取代的1，2，4-S氮挫化合物的结构如式(I)所示：C I ); 式（I)~（III)中，Ri为取代或者未取代的Cl~Cs烷基，締基或者芳基； R2为Cl~Cs烷基、芳基； R3为Cl~打2烷基、締基、烧氧幾基或芳基。2. 根据权利要求1所述的1，3,5-S取代的1，2,4-S氮挫化合物的制备方法，其特征在 于，Ri为Cl~Cs烷基、苯基、嚷吩基或巧喃基。3. 根据权利要求1或2所述的1，3，5-S取代的1，2，4-S氮挫化合物的制备方法，其特征 在于，R2为芳基、异丙基或叔下基。4. 根据权利要求1或2所述的1，3，5-S取代的1，2，4-S氮挫化合物的制备方法，其特征 在于，R3为乙基、丙基、下基、异丙基、苯基、苄基、化晚基、嚷吩基或巧喃基。5. 根据权利要求1所述的1，3,5-S取代的1，2,4-S氮挫化合物的制备方法，其特征在 于，W摩尔量计，腺:脂肪胺:舰:过氧化叔下醇= 1:2~4:0.1~0.5:2~4。6. 根据权利要求1所述的1，3,5-S取代的1，2,4-S氮挫化合物的制备方法，其特征在 于，反应的时间为2~8小时。7. 根据权利要求1所述的1，3,5-S取代的1，2,4-S氮挫化合物的制备方法，其特征在 于，所述的有机溶剂为乙腊。8. 根据权利要求1所述的1，3,5-S取代的1，2,4-S氮挫化合物的制备方法，其特征在 于，所述的舰化物为单质舰或四下基舰化锭。9. 根据权利要求1所述的1，3,5-S取代的1，2,4-S氮挫化合物的制备方法，其特征在 于，所述的1，3,5-S取代的1，2,4-S氮挫化合物为式(I-I)-式(1-5)所示化合物中的一种：
【专利摘要】本发明公开了一种1,3,5-三取代的1,2,4-三氮唑化合物的制备方法，包括如下步骤：将单质碘、叔丁基过氧化氢(70％水溶液)、腙以及脂肪胺加入到有机溶剂中，加热至80～100℃进行反应，反应完全后，后处理得到所述的1,3,5-三取代的1,2,4-三氮唑化合物。该制备方法步骤简单，原料廉价易得，且反应无需在无水无氧条件下进行，另外也无需用到重金属作为催化剂，还可以通过设计合成出不同取代位置多样化取代的1,2,4-三氮唑化合物，便于操作的同时拓宽了此方法的应用性。
【IPC分类】C07D249/08
【公开号】CN105646382
【申请号】
【发明人】陈铮凯, 李红礼, 任红军
【申请人】浙江理工大学
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年1月28日