C下缓慢滴加甲基丙烯酸异丙酯64g(0.5mol)，滴加时间为lh，滴加结束后，升温至1100C，边蒸馏边保温反应6h。反应完成后，在压力6000Pa、温度50°C-60°C下除去溶剂，再继续减压蒸馏，在压力666.6Pa、温度86-88°C条件下减压蒸馏所得的馏分为甲基丙烯酸羟乙酯，收率75%。
[0039]在反应器中加入对苯醌1.2g、三乙胺1.5g、甲苯120g、甲基丙烯酸羟乙酯65g(0.5mo I)和乙酰乙酸异丙酯115.3g(0.8mo I)，机械搅拌充分混合，升温至120 °C后，边蒸馈边保温反应6h。反应完成后，在压力6000Pa、温度50°C_60°C下除去溶剂，再继续减压蒸馏，收集压力10Pa和温度100-102°C下馏分，得到乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，收率82%。
[0040]实施例13
向反应器中加入对苯二酸1.0g、三乙胺1.5g、甲苯10g和乙二醇37g(0.6mol)，机械搅拌，50°C下缓慢滴加甲基丙烯酸异丁酯71g(0.5mol)，滴加时间为1.5h，滴加结束后，升温至110°C，边蒸馏边保温反应6h。反应完成后，在压力6000Pa、温度50°C_60°C下除去溶剂，再继续减压蒸馏，在压力666.6Pa、温度86-88°C条件下减压蒸馏所得的馏分为甲基丙烯酸羟乙酯，收率80%。
[0041 ] 在反应器中加入对苯二酚1.2g、三乙胺1.5g、甲苯100g、甲基丙烯酸羟乙酯65g(0.5mo I)和乙酰乙酸异丁酯126.6g(0.8mo I)，机械搅拌充分混合，升温至120 °C后，边蒸馈边保温反应6h。反应完成后，在压力6000Pa、温度50°C_60°C下除去溶剂，再继续减压蒸馏，收集压力10Pa和温度100-102°C下馏分，得到乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，收率83%。
[0042]实施例14
向反应器中加入2，5-二叔丁基对苯二酚1.0g、三乙胺2.0g、甲苯10g和乙二醇37g(0.6mol)，机械搅拌，50°C下缓慢滴加甲基丙烯酸异丁酯42.7g(0.3mol)，滴加时间为Ih，滴加完成后，升温至110°C，边蒸馏边保温反应6h。反应完成后，在压力6000Pa、温度50°C_60°C下除去溶剂，再继续减压蒸馏，在压力666.6Pa、温度86-88°C条件下减压蒸馏所得的馏分为甲基丙烯酸羟乙酯，收率80%。
[0043]在反应器中加入2，5-二叔丁基对苯二酚1.0g、三乙胺2.0g、甲苯100g、甲基丙烯酸轻乙酯65g(0.5mol)、乙酰乙酸异丁酯126.6g(0.8mol)，机械搅拌充分混合，升温至120°C后，边蒸馏边保温反应6h。反应完成后，在压力6000Pa、温度50 V -60 V下除去溶剂，再继续减压蒸馏，收集压力10Pa和温度100-102°C下馏分，得到乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，收率83%。
[0044]实施例15
向反应器中加入对苯二酸1.2@、三乙胺2.(^、甲苯11(^和乙二醇5(^(0.81]101)，机械搅拌，50°C下缓慢滴加甲基丙烯酸乙酯57g(0.5moI)，滴加时间为Ih，滴加结束后，升温至1100C，边蒸馏边保温反应6h。反应完成后，在压力6000Pa、温度50°C-60°C下除去溶剂，再继续减压蒸馏，在666.6Pa、温度86-88°C条件下减压蒸馏所得的馏分为甲基丙烯酸羟乙酯，收率为 80%。
[0045]在反应器中加入对苯二酚1.2g、三乙胺2.0g、甲苯110g、甲基丙烯酸羟乙酯65g(0.5mol)和乙酰乙酸异戊酯137.8g(0.8mol)，机械搅拌充分混合，升温至120°C后，边蒸馈边保温反应6h。反应完成后，在压力6000Pa、温度50°C_60°C下除去溶剂，再继续减压蒸馏，收集压力10Pa和温度100-102°C下馏分，得到乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，收率79%。
【主权项】
1.一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于包括以下步骤: (1)将阻聚剂A、催化剂A、溶剂A和乙二醇混合，然后加入化合物A，升温使反应体系进行反应，反应完成后再通过蒸馏得到甲基丙烯酸羟乙酯； (2)将催化剂B、阻聚剂B、溶剂B和甲基丙烯酸羟乙酯混合，然后加入化合物B，升温使反应体系进行反应，反应完成后再通过蒸馏得到乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯。2.根据权利要求1所述的一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于:所述阻聚剂A和阻聚剂B均为对苯二酚、对羟基苯甲醚、对苯醌、2，5_ 二叔丁基对苯二酚或2-叔丁基对苯二酚中的一种或几种不同比例的混合物；阻聚剂A的用量是化合物A质量的0.1-5%，阻聚剂B的用量是甲基丙烯酸羟乙酯质量的0.1-5%。3.根据权利要求书I所述的一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于:所述催化剂A和催化剂B均为三乙胺、二氧化锆、乙醇钠、十六烷基三甲基氢氧化铵、浓硫酸或对甲苯磺酸中的一种或几种不同比例的混合物;催化剂A的用量是化合物A质量的0.1-10%，催化剂B的用量是甲基丙烯酸羟乙酯质量的0.1-10%。4.根据权利要求书I所述的一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于:所述溶剂A和溶剂B均为四氢呋喃、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯或二甲苯，溶剂A的用量是化合物A质量的1-5倍，溶剂B的用量是甲基丙烯酸羟乙酯质量的1-5倍。5.根据权利要求1所述的一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于:所述加化合物A为甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯或甲基丙烯酸异己酯；乙二醇与化合物A的摩尔比为1:卜4。6.根据权利要求1所述的一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于:所述加化合物B为乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸异丙酯、乙酰乙酸正丁酯、乙酰乙酸异丁酯、乙酰乙酸正戊酯、乙酰乙酸异戊酯、乙酰乙酸正己酯或乙酰乙酸异己酯；甲基丙烯酸羟乙酯与化合物B的摩尔比为I: 1-4。7.根据权利要求1所述的一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于:所述步骤(I)反应温度为400C-1lO0C,反应时间为3-8h；所述步骤(2)中的反应温度为80°C-120°(:，反应时间为4-811。8.根据权利要求1所述的一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于:所述步骤(I)中通过减压蒸馏得到甲基丙烯酸羟乙酯，减压蒸馏条件为:压力500Pa-2000Pa、温度70°0100°(:。9.根据权利要求1所述的一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于:所述步骤(2)中通过减压蒸馏得到乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，减压蒸馏条件为:压力50Pa-1 OOOPa、温度95 cC-150 cC。10.根据权利要求1所述的一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，其特征在于:所述化合物A加入方式为滴加，化合物A的滴加时间为1-1Oh，滴加温度为5 °C-50 °C。
【专利摘要】本发明公开了一种乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯的合成方法，步骤如下：（1）将阻聚剂A、催化剂A、溶剂A和乙二醇混合，然后加入化合物A，对反应体系加热升温进行反应，反应完成后再通过蒸馏得到甲基丙烯酸羟乙酯；（2）将催化剂B、阻聚剂B、溶剂B和甲基丙烯酸羟乙酯混合，然后加入化合物B,升温使反应体系进行反应，反应完成后再通过蒸馏得到乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯。本发明反应选择性好，产品收率高，且反应中无有毒气体生成，环保、无污染。
【IPC分类】C07C67/03, C07C69/54
【公开号】CN105646201
【申请号】
【发明人】钟娟娟, 赵昱, 邢晓华, 刘存帅, 钟世强, 王恒磊, 陈晓辉
【申请人】潍坊科麦化工有限公司
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2015年12月30日