，用高效液相测定反应液中葡萄糖酸、甲酸和乙酸含量。反 应后纤维二糖的转化率和葡萄糖、葡萄糖酸、甲酸、乙酸的得率见表1。
[0041] 反应液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可得富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸以及 FeCl3的溶液。
[0042] 实施例6
[0043] 称取50克纤维二糖置于装有热电偶的密闭反应器中，先加入一定量的60%FeCl3 溶液，开启搅拌、加热系统，使温度上升至100°c并开始计时，待反应lOmin后，加入一定量的 水，使其FeCl3溶液浓度达到40%，总体积为500mL，当总反应时间达到4小时，停止加热，并 立即用冷凝水使反应降至室温，采用过滤的方法分离反应液与反应残渣，用离子色谱测定 反应液中纤维二糖和葡萄糖含量，用高效液相测定反应液中葡萄糖酸、甲酸和乙酸含量。反 应后纤维二糖的转化率和葡萄糖、葡萄糖酸、甲酸、乙酸的得率见表1。
[0044] 反应液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可得富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸以及 FeCl3的溶液。
[0045] 实施例7
[0046] 称取50克纤维二糖置于装有热电偶的密闭反应器中，先加入一定量的60%FeCl3 溶液，开启搅拌、加热系统，使温度上升至120°C并开始计时，待反应lOmin后，加入一定量的 水，使其FeCl3溶液浓度达到40 %，总体积为500mL，当总反应时间达到1小时，停止加热，并 立即用冷凝水使反应降至室温，采用过滤的方法分离反应液与反应残渣，用离子色谱测定 反应液中纤维二糖和葡萄糖含量，用高效液相测定反应液中葡萄糖酸、甲酸和乙酸含量。反 应后纤维二糖的转化率和葡萄糖、葡萄糖酸、甲酸、乙酸的得率见表1。
[0047] 反应液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可得富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸以及 FeCl3的溶液。
[0048] 实施例8
[0049] 称取50克纤维二糖置于装有热电偶的密闭反应器中，先加入一定量的60%FeCl3 溶液，开启搅拌、加热系统，使温度上升至120°C并开始计时，待反应lOmin后，加入一定量的 水，使其FeCl3溶液浓度达到40%，总体积为500mL，当总反应时间达到2小时，停止加热，并 立即用冷凝水使反应降至室温，采用过滤的方法分离反应液与反应残渣，用离子色谱测定 反应液中纤维二糖和葡萄糖含量，用高效液相测定反应液中葡萄糖酸、甲酸和乙酸含量。反 应后纤维二糖的转化率和葡萄糖、葡萄糖酸、甲酸、乙酸的得率见表1。
[0050]反应液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可得富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸以及 FeCl3的溶液。
[0051 ] 实施例9
[0052]称取50克纤维二糖置于装有热电偶的密闭反应器中，先加入一定量的60%FeCl3 溶液，开启搅拌、加热系统，使温度上升至120°C并开始计时，待反应lOmin后，加入一定量的 水，使其FeCl3溶液浓度达到40%，总体积为500mL，当总反应时间达到4小时，停止加热，并 立即用冷凝水使反应降至室温，采用过滤的方法分离反应液与反应残渣，用离子色谱测定 反应液中纤维二糖和葡萄糖含量，用高效液相测定反应液中葡萄糖酸、甲酸和乙酸含量。反 应后纤维二糖的转化率和葡萄糖、葡萄糖酸、甲酸、乙酸的得率见表1。
[0053]反应液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可得富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸以及 FeCl3的溶液。
[0054]表 1
[0055]
[0056] 由表1可知，在反应温度为110°C，反应时间为2h，分别用40 %和60 %的FeCl3溶液 处理纤维二糖时，葡萄糖酸的得率分别为39.6%和31.7%，若先用60%的FeCl 3溶液处理纤 维二糖lOmin，然后加水稀释FeCl3溶液浓度到40 %，此时葡萄糖酸的得率可达到47.0 %，因 此在接下来的实验中我们将选用60%+40%的FeCl3溶液联合处理纤维二糖，在反应温度为 110 °C，反应时间由2h增至4h时，葡萄糖酸得率由47.0 %增至48.6 %，同时，甲酸得率也有少 许增加，而乙酸得率随着反应时间的延长有所降低。在反应温度为l〇〇°C，反应时间为2h时， 60 %+40 %的FeCl3溶液处理纤维二糖，葡萄糖酸的得率仅为3.9 %，葡萄糖的得率高达 51.3%，当反应时间升至4h时，葡萄糖的得率降至25.2%，葡萄糖酸的得率升至32.0 %，对 于甲酸和乙酸来说，其得率也随着反应时间的延长有所升高。
[0057]当反应温度为120°C，反应时间为lh时，60%+40%的FeCl3溶液作用下，纤维二糖 的转化率为100%，此时仅有6.7%的葡萄糖可被检测到，葡萄糖酸的得率为55.9%，当反应 时间升至2h时，葡萄糖酸的得率降至50.6%，继续增加反应时间至4h，葡萄糖酸的得率降至 44.3%，在反应时间的延长过程中，甲酸的得率基本保持不变，乙酸的得率呈现逐渐降低的 趋势。
[0058]本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明 的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出 其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的 精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护 范围之内。
【主权项】
1. 一种以纤维二糖为原料制备葡萄糖酸的方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将纤维二糖与不同浓度FeCl3溶液置于密闭反应器中，在100~120°C下反应1~4h， 分离，得到反应液与残渣； (2) 步骤（1)所得的反应液经制备色谱进行分离，可分别得到富含葡萄糖酸、甲酸、乙 酸以及FeCl3的溶液。2. 根据权利要求1所述的以纤维二糖为原料制备葡萄糖酸的方法，其特征在于，步骤 (1)中所述纤维二糖纯度为98%。3. 根据权利要求1所述的以纤维二糖为原料制备葡萄糖酸的方法，其特征在于，步骤 (1)中所述FeCl3纯度为98%。4. 根据权利要求1所述的以纤维二糖为原料制备葡萄糖酸的方法，其特征在于，步骤 (1)中所述FeCl3溶液中FeCl 3与水的质量比为2/3~3/2。5. 根据权利要求1所述的以纤维二糖为原料制备葡萄糖酸的方法，其特征在于，步骤 (1) 所述分离为过滤或离心。6. 根据权利要求1所述的以纤维二糖为原料制备葡萄糖酸的方法，其特征在于，步骤 (2) 所述的制备色谱所用分离柱是硅胶柱。
【专利摘要】本发明提供了一种以纤维二糖为原料制备葡萄糖酸的方法。步骤为：将市售纤维二糖与不同浓度的氯化铁溶液混合，通过控制反应温度和时间来获得不同收率的葡萄糖酸溶液，此溶液经装有硅胶柱的制备色谱进行分离，可分别得到富含葡萄糖酸、甲酸、乙酸以及FeCl3的溶液，实现了在制得高附加值化工品的同时还能对FeCl3溶液进行回用。与传统的以葡萄糖为原料经生物发酵法或多相催化氧化制备葡萄糖酸相比，本发明不仅拓宽了生产葡萄糖酸的原料范围，而且工艺简单、成本低、生产周期较短，更适合于大规模工业化生产。
【IPC分类】C07C51/235, C07C59/105, C07C53/08, C07C53/02
【公开号】CN105646179
【申请号】
【发明人】张红丹, 谢君, 潘学军
【申请人】华南农业大学
【公开日】2016年6月8日
【申请日】2016年3月3日