喷墨印染用水性油墨、油墨组及喷墨印染方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及一种喷墨印染用水性油墨、油墨组及喷墨印染方法。
【背景技术】
[0002] 利用喷墨记录方式对布帛进行印染（以下，有时简称为"喷墨印染"）包含以下工 序：由喷墨头喷出油墨并使其着落于布帛的工序；对着落有油墨的布帛施加蒸汽而使油墨 所含有的染料定影于布帛纤维上的工序；以及对施加了蒸汽的布帛进行清洗而除去未定影 的染料的工序。喷墨印染与现有的利用辊方式的印染等不同，不需要制作印版，因此，可简 化工序。另外，喷墨印染通过调整油墨的种类及着落的场所，可形成更富有深浅层次性的图 像。另外，喷墨印染仅需要形成图像所需量的油墨，因此，与现有的方法相比，废液较少。
[0003] 在喷墨印染中，需要根据形成图像的布帛的种类适当地选择油墨的种类。例如在 聚酯纤维以外的具有疏水性结构的人工纤维的喷墨印染中，使用将分散染料分散于水而得 到的油墨在布帛上形成图像。
[0004] 在喷墨印染中，从扩大所形成的图像的色域的观点考虑，有时在黄色、品红色及青 色的各色油墨中组合黑色油墨来进行染色。此时，已知如下技术：使用组合含有红色系分散 染料、蓝色系分散染料和选自橙色系分散染料及黄色系分散染料中的至少之一作为所述黑 色油墨，使其在定影后以高浓度显示出自然的黑色色相。
[0005] 例如，专利文献1公开了一种油墨，其能够以从高浓度到低浓度的各种浓度 显色出黑色非常自然的色相，其含有C. I. Disperse Orange(以下，简称为"D0"）-29、 C. I. Disperse Red (以下，简称为 "DR"）-177 及 C. I. Disperse Blue (以下，简称为 "DB")-291:1的油墨。例如，专利文献2及3公开一种喷墨印染用油墨，其能够以从高浓度到 低浓度的各种浓度显色出黑色非常自然的色相，其含有C. I. Disperse Blue (以下，简称为 "DB")-6〇SDB-165、C.I.DisperseRed(WTJ_:^S"DR")-92SDR-154&C.I.Disperse ￥611〇^(以下，简称为"0丫"）-163。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :美国专利申请公开第2007/0107626号说明书
[0009] 专利文献2 :日本特开2014-177526号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开2014-224216号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 在喷墨印染中，为了进一步提高所印染的布帛的美观性，要求不仅是油墨着落侧 的布帛的面（以下，简称为"表面"）、而且相反侧的布帛的面（以下，简称为"背面"）也要 形成同样色调的图像。但是，在现有的油墨中，有时无法在布帛的表面和背面形成相同的色 调。
[0013] 另外，若使用组合含有多种颜色的分散染料的油墨进行喷墨印染，则有时1种或 多种分散染料从待形成图像的部分的端部向图像的外侧渗出，由此，有时图像变得不清楚。
[0014] 另外，若油墨中的分散染料在保存中或射出时从油墨中析出而成为体积较大的粒 子，则有时会堵塞喷墨印染装置的较细的流路或喷嘴，喷出头的油墨射出性降低。因此，从 提高射出性的观点考虑，要求喷墨印染用的油墨在保存中不易生长为体积较大的粒子。
[0015] 鉴于上述情况，本发明的目的在于提供一种可至少在表面及背面两者以高浓度显 色出同样色调、不易产生分散染料从待形成图像的部分的端部渗出的情况，且在保存中不 易生长为体积较大的粒子的喷墨印染用水性油墨、使用其的油墨组及喷墨印染方法。
[0016] 用于解决课题的技术方案
[0017] 本发明的第1方案涉及一种以下所示的喷墨印染用第1水性油墨。
[0018] [1] -种水性油墨，其是含有水和分散染料的喷墨印染用第1水性油墨，其中，所 述分散染料含有选自橙色系分散染料及黄色系分散染料中的至少之一，并含有红色系分散 染料和蓝色系分散染料，所述红色系分散染料为式（1)所示的化合物，所述蓝色系分散染 料为式（2)所示的化合物，
[0019] [化学式1]
[0020]
[0021] (式⑴中，R1为硝基或氯基，
[0022] 私在R i为硝基时为氢原子，在R i为氯基时为氯基，
[0023] R3为氢原子或甲基，
[0024] R4中的任一个为氰基乙基，
[0025] &中的另一个为选自乙基、氰基乙基、乙酰氧基乙基及乙氧基羰氧基乙基中的1 个）
[0026] [化学式2]
[0027]
[0028] (式（2)中，R5独立地为选自氰基、硝基及溴基中的1个，其中，1?5中的任一个为硝 基时，则另一个R5不为硝基，R 5中的任一个为溴基时，则另一个R 5不为溴基，
[0029] &为甲基或乙基，
[0030] R7为选自氢原子、甲氧基及乙氧基中的1个，
[0031] Rs独立地为选自氢原子、乙基、氰基乙基、苄基、乙酰氧基乙基及甲氧基乙基中的1 个，
[0032] 在馬的至少1个为乙酰氧基乙基时，R7为乙氧基，除此以外的情况下，1? 7为氢原子 或甲氧基）。
[0033] [2]根据[1]所述的水性油墨，其中，所述第1水性油墨中所含的所述红色系分散 染料为 C.I. Disperse Red-154 或 C.I. Disperse Red-177〇
[0034] [3]根据[1]或[2]所述的水性油墨，其中，所述第1水性油墨中所含的所述蓝色 系分散染料为 C. I. Disperse Blue-79 或 C. I. Disperse Blue-165〇
[0035] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的水性油墨，其中，所述第1水性油墨进一步含 有具有630nm以上且680nm以下的最大吸收波长的蓝色系分散染料。
[0036] [5]根据[1]~[4]中任一项所述的水性油墨，其中，所述第1水性油墨进一步含 有选自分子量为400以上且1000以下的聚乙二醇、分子量为400以上1000以下的聚丙二 醇以及式（3)所示的化合物中的至少1种，
[0037] [化学式3]
[0038]
[0039] (式（3)中，Rn均表示乙二醇基或丙二醇基，X、y及z均为正整数，x+y+z = 3~ 30) 〇
[0040] [6]根据[1]~[5]中任一项所述的水性油墨，其中，所述第1水性油墨进一步含 有酸值为150mgK0H/g以下的丙烯酸树脂。
[0041] [7]根据[1]~[6]中任一项所述的水性油墨，其中，所述第1水性油墨为黑色油 墨。
[0042] 本发明的第2方案涉及一种以下所示的喷墨印染用第2水性油墨。
[0043] [8] -种水性油墨，其是含有水和分散染料的喷墨印染用第2水性油墨，其中， 所述分散染料含有黄色系分散染料、红色系分散染料、紫色系分散染料及蓝色系分散染 料，所述黄色系分散染料含有C. I. Disperse Yellow-114,所述红色系分散染料含有选自 C. I. Disperse Red-92、C. I. Disperse Red-152 及 C. I. Disperse Red-191 中的至少一种， 所述紫色系分散染料含有C. I. Disperse Violet-57及C. I. Disperse Violet-93中的之一 或二者，所述蓝色系分散染料含有C. I. Disperse Blue-60。
[0044] [9]根据[8]所述的水性油墨，其中，由将所述第2水性油墨稀释成700倍时的紫 外可见吸收光谱求出的CIE L * a * b *色空间中的a *为-12以上且12以下，b *为-32 以上且-20以下。
[0045] [10]根据[8]或[9]所述的水性油墨，其中，所述第2水性油墨中所含的所述紫色 系分散染料含有 C. I. Disperse Violet-57。
[0046] [11]根据[8]~[10]中任一项所述的水性油墨，其中，所述第2水性油墨中所含 的所述红色系分散染料含有C. I. Disperse Red-92。
[0047] [12]根据[8]~[11]中任一项所述的水性油墨，其中，由将所述第2水性油墨稀 释成700倍时的紫外可见吸收光谱求出的CIE L * a * b *色空间中的L *为50以上。
[0048] [13]根据[8]~[12]中任一项所述的水性油墨，其中，所述第2水性油墨进一步 含有选自分子量为400以上且1000以下的聚乙二醇、分子量400以上且1000以下的聚丙 二醇以及式（3)所示的化合物中的至少1个，
[0049] [化学式4]
[0050]
[0051] (式（3)中，Rn均表示乙二醇基或丙二醇基，X、y及z均为正整数，x+y+z = 3~ 30) 〇
[0052] [14]根据[8]~[13]中任一项所述的水性油墨，其中，所述第2水性油墨进一步 含有酸值为150mgK0H/g以下的丙烯酸树脂。
[0053] 本发明的第3方面涉及一种使用本发明的第1水性油墨和第2水性油墨的至少一 种的油墨组及喷墨印染方法。
[0054] [15] -种油墨组，其含有[1]~[7]中任一项所述的第1水性油墨和[8]~[14] 中任一项所述的第2水性油墨。
[0055] [16] -种喷墨印染方法，其是利用水性油墨在布帛上形成图像的喷墨印染方法， 其中，使用[1]~[7]中任一项所述的第1水性油墨或[8]~[14]中任一项所述的水性油 墨进行图像形成。
[0056] [17]根据[16]所述的喷墨印染方法，其中，所述布帛为待形成图像的部位含有聚 酯类纤维而构成的布帛。
[0057] 发明效果
[0058] 根据本发明，可提供一种可在表面及背面两者以高浓度显色同样色调、不易产生 分散染料从待形成图像的部分的端部渗出的情况，且在保存中不易生长成体积较大的粒子 的喷墨印染用水性油墨、使用该水性油墨的油墨组及喷墨印染方法。
【附图说明】
[0059] 图1为概略性地示出可进行本发明的喷墨印染方法的图像形成工序的喷墨印染 装置的结构的一个例子的一部分的图。
【具体实施方式】
[0060] 1.喷墨印染用第1水性油墨
[0061] 本发明的喷墨印染用第1水性油墨（以下，也简称为"本发明的第1油墨"）含有 水和分散染料。本发明的第1油墨含有红色系分散染料、蓝色系分散染料和选自橙色系分 散染料及黄色系分散染料中的至少一种作为分散染料。
[0062] 本发明的第1油墨在进行了喷墨印染的布帛的背侧也可以显色良好的色调，从而 减少表面色调和背面色调之间的差异，且不易从图像端部渗出。认为获得这些效果的原因 如下。
[0063] 若对着落有油墨液滴的布帛施加蒸汽，则构成布帛的纤维的高分子的运动因热而 变得活跃，溶解于高温蒸汽的疏水性分散染料容易渗透至作为疏水性布帛的聚酯的纤维结 构中。这样一来，分散染料渗透于纤维结构中并固定，从而布帛发生显色。油墨液滴中所含 有的分散染料渗透至纤维结构中时，在布帛的纤维结构的表面流动并从表面向背面的方向 扩散。此时，油墨液滴中所含有的多种分散染料中不易溶解于蒸汽的分散染料由于疏水性 高，因此，其更容易被分配于纤维结构中而非蒸汽中，且容易渗透在纤维结构中并被固定， 因此，不易在布帛的纤维结构的表面流动而扩散至背面。相反，容易溶解于蒸汽的分散染料 由于疏水性低，因此，其更容易被分配于蒸汽中而非纤维结构中，不易渗透至纤维结构，因 此，容易在纤维结构的表面流动而扩散至布帛的背面。因此，如果分散染料之间在蒸汽中的 溶解度存在差异，则在布帛的背面中，与容易扩散至背面（容易溶解于蒸汽）的分散染料得 到的色调相比，不易扩散至背面（不易溶解于蒸汽）的分散染料所产生的色调更加不易显 现，因此，布帛的表面色调和背面色调之间的差异变大。
[0064] 另外，容易溶解于蒸汽的分散染料不易渗透至纤维结构并发生定影，然而其却容 易在纤维的表面流动而扩散，因此，容易扩散至图像端部的外侧而从图像端部渗出。
[0065] 根据本发明人等的发现，特别是在油墨含有的红色系分散染料和蓝色系分散染料 之间在蒸汽中的溶解度（向纤维结构内浸透的容易程度）存在差异时，布帛的表面的色调 和背面的色调之间的差变大，且容易产生图像端部的渗出。
[0066] 另外，如果油墨含有对于蒸汽的溶解度过高的分散染料，则溶解度高的分散染料 溶解于油墨的水分中，促进未溶解的其它分散染料的结晶生长，由此有时会形成体积较大 的粒子（奥斯特瓦尔德生长）。若形成这样的体积较大的粒子，则有时油墨从喷出喷嘴的射 出性变低。另一方面，溶解度过低的分散染料由于在常温的水中的溶解性也低，因此，有时 在油墨保存中发生析出及凝聚而使油墨的保存性及射出性降低。
[0067] 这样的分散染料在水中的溶解度可以是1. 0X 10 6~1. 0X 10 4mol/L左右。若溶 解度低于1.