功能性微粒和含有其的树脂制品的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及兼有吸湿性能和除臭性能、且与树脂混合时对树脂显示出高密合性的 吸湿除臭性微粒。
【背景技术】
[0002] 近年来，伴随着生活环境的变化，对臭气/闷热感的意识提高，期望迅速且持续地 将自身体产生的体液所产生的臭气、闷热感除臭/吸湿。例如关于臭气，对加龄臭、汗臭的 意识高。加龄臭由壬烯醛等醛类构成，汗臭由氨、乙酸、异戊酸、乙醛类构成。这些除臭方法 大致分为物理除臭、化学除臭、感觉除臭（掩盖）等。作为物理除臭剂，活性炭极其优异。然 而，存在活性炭难以微粒化，或者难以固定在纤维上，使纤维的颜色恶化等问题。另外，物理 除臭中，通过洗涤等作业，性能明显降低。另外，利用催化作用的除臭剂的即时效果低。利 用香料等的除臭中，根据人的嗜好性而使香料本身可能变恶臭，引起嗅觉疲劳，因此其用途 受限。其中，作为即时效果和持续性能优异、且能够克服上述问题的方法，有使用化学中和 反应的方法。
[0003] 作为用于上述目的的功能性微粒，例如，专利文献1中公开了，在具有肼交联的丙 烯腈系聚合物微粒中导入盐型羧基而得到的吸放湿性微粒。来自肼交联的氨基和盐型羧基 体现了对酸性臭气/碱性臭气的除臭性能，但对醛类的除臭性不足。另外，将该微粒配混到 聚氨酯树脂中进行使用时，树脂变得容易磨耗，难以维持实用上的物性。
[0004] 另外，专利文献2中公开了，具有利用氨基的酸/醛除臭性的聚合物。对于氨基的 导入方法，优选的是，用肼处理高腈系聚合物，同时导入交联结构和胺结构。然而，上述方法 中，对碱性臭气的除臭性不足，因此无法体现对汗/加龄臭的除臭性能。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开平8-225610号公报
[0008] 专利文献2 :日本特开平10-156179号公报
【发明内容】
[0009] 发明要解决的问题
[0010] 本发明是为了克服上述现有技术的问题而作出的，其目的在于，提供配混到树脂 中时，不大幅降低树脂的耐磨耗性、能够赋予对碱性物质和酸性物质的高的除臭性能和吸 湿性能的吸湿除臭微粒。
[0011] 用于解决问题的方案
[0012] 本发明的上述目的可以通过下述[1]~[11]的手段达成。
[0013] [1] -种功能性微粒，其特征在于，其为在具有交联结构和1. 8mmol/g以上的盐型 羧基的吸放湿性微粒上附着有〇. 05重量％以上的碱性高分子的功能性微粒，平均粒径处 于0· 01~200 μ m的范围。
[0014] [2]根据[1]记载的功能性微粒，其特征在于，在20°C X65% RH环境下的饱和吸 湿率为15%以上。
[0015] [3]根据[1]或[2]记载的功能性微粒，其特征在于，具有氨臭去除率：70%以上、 乙酸臭去除率：80%以上、异戊酸臭去除率：85%以上、壬烯醛臭去除率：75%以上的除臭 性能。
[0016] [4]根据[1]~[3]中任一项记载的功能性微粒，其特征在于，配混到聚氨酯系人 工皮革中时的剥离强度保持率为36%以上。
[0017] [5]根据[1]~[4]中任一项记载的功能性微粒，其特征在于，前述吸放湿性微粒 中的盐型羧基量相对于总羧基量的比率为40~99%的范围。
[0018] [6] -种树脂制品，其特征在于，含有[1]~[5]中任一项记载的功能性微粒。
[0019] [7]根据[6]记载的树脂制品，其特征在于，前述树脂制品为人造皮革。
[0020] [8]根据[6]记载的树脂制品，其特征在于，前述树脂制品为薄膜。
[0021] [9]根据[6]记载的树脂制品，其特征在于，前述树脂制品为纤维。
[0022] [10]根据[7]~[9]中任一项记载的树脂制品，其特征在于，构成树脂制品的树脂 含有聚氨酯系树脂。
[0023] [11]根据[9]记载的树脂制品，其特征在于，构成树脂制品的树脂含有纤维素系 聚合物和/或丙烯腈系聚合物。
[0024] 发明的效果
[0025] 本发明的功能性微粒的吸湿性能高，因此可以降低自身体产生的来自体液的闷热 感，可以实现舒适的湿度环境，进而对于加龄臭、汗臭等复合臭可以体现具有速效性和持续 性的除臭性能。另外，本发明的功能性微粒通过添加到各种树脂中，从而可以对这些树脂赋 予前述吸湿性能、除臭性能。另外，本发明的功能性微粒对于具有内聚力高的键的树脂体现 更高的密合性，因此即使配混也不会大幅降低树脂的耐磨耗性。因此，在包含这些树脂的纤 维、人造皮革、发泡体等中添加本发明的功能性微粒时，可以赋予吸放湿性能、除臭性能但 不大幅损害耐磨耗性。
【具体实施方式】
[0026] 本发明的功能性微粒在含有交联结构和1. 8mmol/g以上的盐型羧基的吸放湿性 微粒表面上附着有碱性高分子。
[0027] 本发明中采用的吸放湿性微粒的盐型羧基的量从有效地附着碱性高分子的观点 和在最终得到的本发明的功能性微粒中体现充分的吸放湿性能、除臭性能的观点出发，必 须为1. 8mmol/g以上，优选为3mmol/g以上，进一步优选为4mmol/g以上。小于1. 8mmol/ g时，所得微粒的吸放湿性变低，而且也难以使足够量的碱性高分子附着，因此除臭性能不 足。盐型羧基量的上限期望为llmm〇l/g以下。超过llmm〇l/g时，基本无法进行交联结构 的导入，因此无法抑制微粒对水的溶胀度，微粒对水的溶胀度变得过高。
[0028] 另外，本发明的功能性微粒对水的溶胀度高于5倍时，混合到水系树脂等中使用 的情况下，由于与液体水的接触而使微粒大幅溶胀，之后，干燥时收缩，从而引起微粒的体 积变化。另一方面，水系树脂相对于液体水不会发生大的体积变化，因此在颗粒与水系树脂 的界面产生膨胀差，容易引起物理性界面剥离。如果对水的溶胀度为5倍以下，则即使与水 系树脂等混合，也不易引起由于与液体水的接触导致的界面剥离。需要说明的是，关于对水 的溶胀度的下限，本发明的功能性微粒的20°C X65% RH条件下的饱和吸湿率优选为15% 以上，因此优选为0. 15倍以上。
[0029] 吸放湿性微粒中的盐型羧基量相对于总羧基量的比率优选为40~99%的范围， 更优选为50~95%，进一步优选为50~80%的范围。盐型羧基是为了体现酸性物质除臭 性能、与碱性高分子的离子键和吸湿性能所必须的。另一方面，非盐型的羧基为羧酸型羧基 (以后也称为Η型羧基），是体现氨除臭性能、吸湿性能的主要因素。对于吸湿性能，盐型羧 基一般高于羧酸型羧基。氨除臭性能也有以溶解于吸湿而摄入的水分的形式体现的情况， 因此，实质上以吸湿性能和羧酸型羧基的复合效果的形式体现。盐型羧基量相对于总羧基 量的比率小于40%时，利用离子键的碱性高分子的固定化变难，酸性物质除臭性能也不足。
[0030] 本发明中采用的吸放湿性微粒（以下，也称为含盐型羧基微粒）可以将交联丙烯 腈系聚合物微粒或交联（甲基）丙烯酸酯系聚合物微粒用于原料来制造。
[0031] 交联丙烯腈系聚合物微粒是由含有40重量％以上、优选50重量％以上的丙烯腈 的丙烯腈系聚合物形成的微粒。作为交联结构导入方法，可以采用：聚合时使交联性单体共 聚的方法；或制造丙烯腈系聚合物微粒后导入肼交联结构的方法。作为导入肼交联结构的 方法，只要为氮含量的增加达到1. 0~15. 0重量％的手段就没有特别限定，以肼浓度1 %~ 80%、温度50~120°C进行0. 2~10小时的处理的手段在工业上优选。此处，氮含量的增 加是指，进行处理前的丙烯腈系聚合物微粒的氮含量（相对于微粒的重量％)和导入肼交 联结构后的丙烯腈系聚合物微粒的氮含量（相对于微粒的重量％)的差。需要说明的是， 氮含量的增加不满足上述下限时，由于下一个工序的用于导入羧基的水解而使微粒会溶解 于水，无法达成本发明。另外，超过上限时，下一个工序中难以导入1. 8mmol/g以上的羧基， 无法达成本发明。作为此处使用的肼，可以举出：水合肼、硫酸肼、盐酸肼、硝酸肼等。
[0032] 交联（甲基）丙烯酸酯系聚合物微粒是由含有40重量％以上、优选50重量％以 上的（甲基）丙烯酸酯单体的（甲基）丙烯酸酯系聚合物形成的微粒。作为交联结构的导 入方法，可以采用聚合时使交联性单体共聚的方法。
[0033] 作为得到交联丙烯腈系聚合物微粒或交联（甲基）丙