]13CNMR(D2SO4,ppm) : 178及173 (amide), 131 (aromatic), 44-43, 33, 27-24。
[0093]IR(cm1) :3309 (NH) ;2930 ;2855 ; 1630 (broad,amide) ; 1570-1350 ; 1300-800.
[0094]由核磁共振光谱信息积分可得知,BCTM-co-EDA共聚物其基团
的摩尔比例为1:1:2。
[0095]实施例4:BCTM-co-PDA共聚物制备
[0096] 依实施例1所述合成BCTM-co-HMDA的方式进行,除了将4. 2g己二胺 (hexamethylenediamine、HMDA)以3.91g对苯二胺(para_phenylenediamine、PDA)取代, 得到具有重复单元
的共聚 合物BCTM-co-PDA。
[0097] 以不差扫描热量计(differential scanning calorimeter)测量 BCTM-co-PDA 共 聚物,得知其熔融温度(Tm)为321°C (broad、最高峰值)以及玻璃转化温度(Tg)为110°C。 利用核磁共振光谱及红外光谱分析BCTM-co-PDA共聚物,所得的光谱信息如下:
[0098] 1HNMR(D2SO4,ppm) : 8. 53 (4H,phenyl,BCTM) ,7.11 (4H,phenyl,PDA), 4. 26 (4H,aromatic-C0N-CH2-,ACA), 3. 18(4H,aliphatic-CH2-C0N-,ACA),I. 87-2. 34(= 12H,aliphatic,ACA)〇
[0099] IRCcm1) :3309-3270 (NH) ;2920 ;2861 ; 1645 (broad,amide) ;159〇-1350; 1300-800。
[0100]由核磁共振光谱信息积分可得知,BCTM-co-PDA共聚物其基团
的摩尔量比例为 1:1:1. 8-1. 9〇
[0101] 实施例5:BCTM-c〇-BHET共聚物制备
[0102] 依实施例1所述合成BCTM-co-HMDA共聚合物的方式进行,除了将4. 2g 己二胺(hexamethylenediamine、HMDA)以 31. 38g 双(2-羟基乙基)对苯二 甲酸酯四聚物(bis-hydroxylethyl terephthalate tetramer(化学结构为
、BHET tetramer)取代,得到具有
重复单元的共聚合物BCTM-co-BHET。
[0103] 以不差扫描热量计(differential scanning calorimeter)测量 BCTM-co-BHET 共聚物,得知其熔融温度(Tm)为247°C (最高峰值)。
[0104] 实施例6: BATM-co-AA共聚物制备
[0105] 取一反应瓶,于氮气环境下,加入12. 98g(0. 036mole)对苯二甲酰胺 (N,N'-bis(6-aminohexyl)terephthalamide、BATM)、5.29g(0.036mole)己二酸 (adipicacid、AA)以及60g水。接着,将反应瓶温度升至85 °C,待固体全部溶解 后,显示BATM与AA达到充分的均匀混合,此时以减压蒸馏方式除去水份,留存于反 应瓶内的固体产物,缓慢加热至150°C维持1小时。接着,将反应瓶升温至180°C并 维持2小时。接着,将反应瓶再升温至20(TC并维持2小时。接着,将反应瓶升温至 220°C并维持2小时。最后,将反应瓶升温至250°C并维持4小时。冷却后,得到具有
重复单元的共聚物 BATM-co-AAo
[0106] 以不;差扫描热量计(differential scanning calorimeter)测量 BATM-co-AA 共 聚物,得知其熔融温度(Tm)为301°C (最高峰值)、玻璃转化温度(Tg)为78°C以及相对粘 度(R.V.)为1.52。利用核磁共振光谱及红外光谱分析BATM-C 0-AA共聚物,所得的光谱信 息如下:
[0107]1H NMR (D2SO4, ppm) :8. 53 (4H, phenyl, BATM), 4. 26 (4H, aromatic-CON-CH 2_,HMDA),4. 00 (4H, aliphatic-C0N-CH2-,HMDA),3. 18 (4H, aliphatic-CH2-C0N-, AA),I. 86-2. 36 (20H, aliphatic, HMDA及AA)。
[0108]13CNMR(D2SO4,ppm) :177 及 172 (amide), 131 (aromatic) ,44-43, 32, 28-24〇
[0109] IRCcm1) :3302(NH) ;2930 ;2855;1630 (broad, amide);157〇-1350;1300-800〇
[0110] 由核磁共振光谱信息积分可得知,BCTM-co-HMDA共聚物其基团
的摩尔比例为 1:1:2〇
[0111] 实施例7 :BATM-c〇-IPA共聚物制备
[0112] 取一反应瓶,加入 12. 98g(0. 036mole)对苯二甲酰胺(N, N' -bis (6-aminohexyl) terephthalamide、BATM)、6.02g(0.036mole)间苯二甲酸(isophthalic acid、IPA)以 及60g水。接着,将反应瓶温度升至85°C,待固体溶解后,以减压蒸馏方式除去水份,留 存于反应瓶内的固体产物,缓慢加热至150 °C维持1小时。接着,将反应瓶升温至180 °C 并维持2小时。接着,将反应瓶再升温至20(TC并维持2小时。接着,将反应瓶升温 至220°C并维持2小时。最后,将反应瓶升温至250°C并维持4小时。冷却后,得到具
重复单元的共聚物 BATM-co-IPAo
[0113] 以不差扫描热量计(differential scanning calorimeter)测量 BATM-co-IPA 共聚物,没有明显的熔点温度(Tm)、玻璃转化温度(Tg)为115°C以及相对粘度(R.V.)为 1.41。利用核磁共振光谱及红外光谱分析BATM-co-IPA共聚物,所得的光谱信息如下:
[0114]1H NMR (D2SO4, ppm) : 9. 02 (1H, phenyl, IPA), 8. 53 (4H, phenyl, BATM), 8. 45 (2H, phe nyl, IPA), 7. 96 (1H, phenyl, IPA), 4. 26 (4H, aromatiC-CON-CH2-, HMDA), 4. 00 (4H, aliphati C-CON-CH2-, HMDA),I. 86-2. 36 (8H, aliphatic, HMDA)〇
[0115]13CNMR(D2SO4,ppm) :177 及 175 (amide), 140, 132, 129 (aromatic) ,44-43, 28-24。
[0116] IRCcm1) :3305-3300 (NH) ;2930 ;2878 ; 1676 (broad, amide) ;1570-800〇
[0117] 由核磁共振光谱信息积分可得知,BATM-co-IPA共聚物其基团
的摩尔比例为 1:1:2〇
[0118] 比较实施例1:
[0119] 依据文献(Rwei, S. P. et al.,Thermochimica Acta, 555, 37 - 45, 2013)所述 的一般尼龙共聚物的合成方法,将己二胺(hexamethylenediamine、HMDA)、对苯二甲酸 (terephthalic acid、TPA)以及己内酰胺(caprolactam、CPL)(摩尔量比例为 1:1:2)进行 熔融共聚合反应,得到共聚物(1)。
[0120] 以示差扫描热量计(differential scanning calorimeter)测量共聚物(1),得 知其熔融温度(Tm)有两个明显的峰值,分别为183°C及213°C (broad),以及其相对粘度为 2.0。利用核磁共振光谱及红外光谱分析分析共聚物(1),所得的光谱信息如下:
[0121] 1H NMR: 8 8. 53 (4H, phenyl), 4. 26 (4H, aromatiC-CON-CH2), 4. 00 (4H, aliphatic-C ON-CH2), 3. 18 (4H, aliphatic-CH2-C0N), I. 87-2. 34 (aliphatic, CPL 及 HMDA)。
[0122]13C NMR (D2SO4, ppm) :178 及 172 (amide), 131 (aromatic) ,44-43, 33, 27-24〇
[0123] IR (cm :) :3304 (NH) ;2930 ;2861 ; 1630 (broad, amide) ;1570-800〇
[0124] 由核磁共振光谱信息积分的分析,因为CPL及HMDA的光谱吸收峰非常 相似,在aliphatic吸收峰部分多所重叠,故只计算芳香基(aromatic)与脂肪族 (aliphatic)的比例,由计算显示共聚物(1)芳香基团
对脂肪族基团
妁摩尔量比例为1.00:2. 97。
[0125] 比较实施例2:
[0126] 重复比较实施例1所述的步骤,进行验证实验,得到聚合物(2)。以示差扫描 热量计(differential scanning calorimeter)测量聚合物(2)的恪融温度(Tm)是 190-220°C (宽峰)。利用核磁共振光谱及红外光谱分析共聚物(2),所得的光谱信息如下:
[0127] 1H NMR: 8 8. 53 (4H, phenyl), 4. 26 (4H, aromatiC-CON-CH2), 4. 00 (4H, aliphatic-C ON-CH2), 3. 18 (4H, aliphatic-CH2-C0N), I. 87-2. 34 (aliphatic, CPL 及 HMDA)。
[0128] 13C NMR (D2SO4, ppm) : S 178 及 172 (amide), 131 (aromatic) ,44-43, 33, 27-24 〇
[0129] IR (cm :) :3304 (NH) ;2930 ;2861 ; 1630 (broad, amide) ;1570-800〇
[0130] 计算芳香基(aromatic)与脂肪族(aliphatic)的比例