. 78 份的中和剂,中和3-5min ;接着加入97. 98-117. 20份水,之后提高转速到1000-1500rpm, 稀释乳化15-20min ;然后降低搅拌转速到300-500rpm,将1. 27-2. 19份的乙二胺溶解到 24. 00-26. 00份的水中,用10-15分钟将乙二胺溶液滴加到反应体系中,在水相扩链反应 1-2小时,然后减压蒸馏出丁酮,得到环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。
[0048] 所述的-NCO含量的测量方法为二正丁胺反滴定法。
[0049](二)实施例:
[0050] 实施例1
[0051] -种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液,其由以下组分按以下重量份数比配制而 成:
[0052]
[0053] -种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液的制备,它由下述重量配比的原料按照以下 依序进行的步骤制备而成:
[0054] 1)聚氨酯预聚物的制备:
[0055] 在装有搅拌器、温度计、冷凝管的500mL四口烧瓶里,加入聚酯多元醇24. 00份和 异氟尔酮二异氰酸酯25. 36份,在300rpm搅拌转速及氮气保护下加热至80°C,反应至所测 得的-NCO含量达到理论值(16. 94% )。
[0056] 反应方程式如下所示:
[0057]
[0058] 2)环氧树脂改性聚氨酯预聚物:
[0059] 在上述反应体系中加入42份的稀释剂调节体系粘度,随后加入4份的亲水扩链剂 2, 2-二羟甲基丙酸(DMPA)、3份的环氧树脂及0.04份的二月桂酸二丁基锡(T-12)当NCO 含量达到理论值时(4. 73% ),往反应器中加入反应2. 66份的二元醇,在85°C的条件下反 应,用二正丁胺反滴定法测定-NCO含量,当达到理论值时(2. 26% ),可进入下一步的反应。
[0060] 反应方程式如下所示:
[0062] 3)聚氨酯预聚物的中和、乳化、水相扩链:
[0063] 将步骤2)制得的体系降温到30°C,加入2. 73份的中和剂三乙胺,中和5min后,加 97. 98份水稀释乳化,提高转速到lOOOrpm,乳化20min。降低搅拌转速到300rpm,将1. 36 份的乙二胺溶解到24份的水中,滴加到反应体系中,滴加10分钟,在水相扩链反应1小时。 乳化完成后,减压蒸馏出丁酮,得到环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。
[0064] 实施例2
[0065] 一种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液,其由以下组分按以下重量份数比配制而 成:
[0066]
[0068] 一种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液的制备,它由下述重量配比的原料按照以下 依序进行的步骤制备而成:
[0069] 1)聚氨酯预聚物的制备:
[0070] 在装有搅拌器、温度计、冷凝管的500mL四口烧瓶里,加入聚酯多元醇26份和异 氟尔酮二异氰酸酯30. 18份,在500rpm搅拌转速及氮气保护下加热至85°C,反应至所测得 的-NCO含量达到理论值(18. 76% )。
[0071] 反应方程式如下所示:
[0073] 2)环氧树脂改性聚氨酯预聚物:
[0074]在反应体系中加入46份的稀释剂调节体系粘度,随后加入5份的亲水扩链剂 2, 2-二羟甲基丙酸(DMPA)、8份的环氧树脂及0. 08份的二月桂酸二丁基锡(T-12),当NCO 含量达到理论值时(5. 77% ),往反应器中加入反应3. 27份的二元醇,在85°C的条件下反 应,用二正丁胺反滴定法测定-NCO含量,当达到理论值时(3. 41 % ),可进入下一步的反应。 [0075] 反应方程式如下所示:
[0076]
[0077] 3)聚氨酯预聚物的中和、乳化、水相扩链:
[0078] 将步骤2)制得的体系降温到40°C,加入3. 78份的中和剂三乙胺,中和5min后,加 121. 20份水稀释乳化,提高转速到1500rpm,乳化20min。降低搅拌转速到500rpm,将2. 19 份的乙二胺溶解到26. 00份的水中,用10分钟滴加到反应体系中,在水相扩链反应1小时。 乳化完成后,减压蒸馏出丁酮,得到环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。
[0079] 实施例3
[0080] 一种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液,其由以下组分按以下重量份数比配制而 成:
[0081]
[0082] 一种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液的制备,它由下述重量配比的原料按照以下 依序进行的步骤制备而成:
[0083] 1)聚氨酯预聚物的制备:
[0084] 在装有搅拌器、温度计、冷凝管的500mL四口烧瓶里,加入聚酯多元醇25份和异 氟尔酮二异氰酸酯30. 18份,在500rpm搅拌转速及氮气保护下加热至85°C,反应至所测得 的-NCO含量达到理论值(18. 76% )。
[0085] 反应方程式如下所示:
[0086]
[0087] 2)环氧树脂改性聚氨酯预聚物:
[0088] 在反应体系中加入44份的稀释剂调节体系粘度,随后加入5份的亲水扩链剂 2, 2-二羟甲基丙酸(DMPA)、5份的环氧树脂及0. 06份的二月桂酸二丁基锡(T-12),当NCO 含量达到理论值时(5. 12% ),往反应器中加入反应2. 66份的二元醇,在85°C的条件下反 应,用二正丁胺反滴定法测定-NCO含量,当达到理论值时(2. 84% ),可进入下一步的反应。
[0089] 反应方程式如下所示:
[0091] 3)聚氨酯预聚物的中和、乳化、水相扩链:
[0092] 将步骤2)制得的体系降温到40°C,加入3. 78份的中和剂三乙胺,中和5min后,加 117. 20份水稀释乳化,提高转速到1500rpm,乳化20min。降低搅拌转速到500rpm,将1. 87 份的乙二胺溶解到25份的水中,滴加到反应体系中,滴加10分钟,在水相扩链反应1小时, 然后减压蒸馏出丁酮,得到环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。
[0093] 实施例4
[0094] -种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液,其由以下组分按以下重量份数比配制而 成:
[0095]
[0097] -种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液的制备,它由下述重量配比的原料按照以下 依序进行的步骤制备而成:
[0098] 1)聚氨酯预聚物的制备:
[0099] 在装有搅拌器、温度计、冷凝管的500mL四口烧瓶里,加入聚酯多元醇25份和异氟 尔酮二异氰酸酯27. 17份,搅拌转速在500rpm,在氮气保护下加热至85°C,反应至所测得 的-NCO含量达到理论值(17. 70% )。
[0100] 反应方程式如下所示:
[0101]
[0102] 2)环氧树脂改性聚氨酯预聚物:
[0103] 在反应体系中加入44份的稀释剂调节体系粘度,随后加入4份的亲水扩链剂 2, 2-二羟甲基丙酸(DMPA)、5份的环氧树脂及0. 06份的二月桂酸二丁基锡(T-12),当NCO 含量达到理论值时(5. 50% ),往反应器中加入反应3. 27份的二元醇,在85°C的条件下反 应,用二正丁胺反滴定法测定-NCO含量,当达到理论值时(2. 52% ),可进入下一步的反应。
[0104] 反应方程式如下所示:
[0105]
[0106] 3)聚氨酯预聚物的中和、乳化、水相扩链:
[0107] 将步骤2)制得的体系降温到40°C,加入3. 78份的中和剂三乙胺,中和5min后,加 102. 80份水稀释乳化,提高转速到1500rpm,乳化20min。降低搅拌转速到500rpm,将1. 57 份的乙二胺溶解到25份的水中,滴加到反应体系中,滴加10分钟,在水相扩链反应2小时, 然后减压蒸馏出丁酮,得到环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液。
[0108] 实施例5
[0109] -种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液,其由以下组分按以下重量份数比配制而 成:
[0110]
[0111] 一种环氧树脂改性的水性聚氨酯乳液的制备,它由下述重量配比的原料按照以下 依序进行的步骤制备而成: