却至室温，过滤、65°C真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；
(2)将所得胺盐溶于70°C的95%的乙醇中，密封冷却至室温，置于4°C左右环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、65°C真空干燥得到氢化松香精胺盐；
(3)按180g/L的比例将步骤(2)处理得到的氢化松香精胺盐置于适量的95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，65°C真空干燥得氢化枞酸产品;
(4)最后将氢化枞酸产品溶于95%乙醇中，进行重结晶2次，减压过滤、65°C真空干燥得二氢纵酸，经GC检测，其纯度为94.3%。
[0014]实施例6
(1)将氢化松香粉碎，取0.1kg溶于乙酸乙酯中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在45°C、超声波功率400W、转速350r/min、回流的条件下滴加异丁醇胺(氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1: 0.8)，滴加完毕后继续反应25min，待反应完成后冷却至室温，过滤、75°C真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；
(2)将所得胺盐溶于75°C的50%的乙醇中，密封冷却至室温，置于6°C环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、75°C真空干燥得到氢化松香精胺盐；
(3)按160g/L的比例将步骤(2)处理得到的氢化松香精胺盐置于适量的95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，75°C真空干燥得氢化枞酸产品;
(4)最后将氢化枞酸产品溶于95%乙醇中，进行重结晶2次，减压过滤、75°C真空干燥得二氢纵酸，经GC检测，其纯度为96.5%。
[0015]实施例7 (1)将氢化松香粉碎，取0.1kg溶于乙酸乙酯中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在40°C、超声波功率500W、转速400r/min、回流的条件下滴加异丁醇胺(氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:0.6)，滴加完毕后继续反应30min，待反应完成后冷却至室温，过滤、75°C真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；
(2)将所得胺盐溶于75°C的95%的乙醇中，密封冷却至室温，置于(TC环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、75°C真空干燥得到氢化松香精胺盐；
(3)按140g/L的比例将步骤(2)处理得到的氢化松香精胺盐置于适量的95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，75°C真空干燥得氢化枞酸产品;
(4)最后将氢化枞酸产品溶于95%乙醇中，进行重结晶2次，减压过滤、75°C真空干燥得二氢纵酸，经GC检测，其纯度为95.0%。
[0016]实施例8
(1)将氢化松香粉碎，取0.1kg溶于丙酮中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在45°C、超声波功率400W、转速350r/min、回流的条件下滴加异丁醇胺(氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1: 0.8)，滴加完毕后继续反应25min，待反应完成后冷却至室温，过滤、75°C真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；
(2)将所得胺盐溶于75°C的50%的乙醇中，密封冷却至室温，置于8°C8环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、75°C真空干燥得到氢化松香精胺盐；
(3)按120g/L的比例将步骤(2)处理得到的氢化松香精胺盐置于适量的95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，75°C真空干燥得氢化枞酸产品;
(4)最后将氢化枞酸产品溶于95%乙醇中，进行重结晶2次，减压过滤、75°C真空干燥得二氢纵酸，经GC检测，其纯度为95.7%。
[0017]实施例9
(1)将氢化松香粉碎，取0.1kg溶于丁酮中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在45°C、超声波功率400W、转速350r/min、回流的条件下滴加异丁醇胺(氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:0.7)，滴加完毕后继续反应25min，待反应完成后冷却至室温，过滤、75°C真空干燥得到氢化枞酸粗胺盐；
(2)将所得胺盐溶于75°C的50%的乙醇中，密封冷却至室温，置于10°C环境下结晶，如此重结晶2次，减压过滤、75°C真空干燥得到氢化松香精胺盐；
(3)按100g/L的比例将步骤(2)处理得到的氢化松香精胺盐置于适量的95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至其完全溶解，继续反应一段时间至完全反应，然后在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压过滤，水洗3次，75°C真空干燥得氢化枞酸产品;
(4)最后将氢化枞酸产品溶于95%乙醇中，进行重结晶2次，减压过滤、75°C真空干燥得二氢纵酸，经GC检测，其纯度为95.4%。
【主权项】
1.一种提纯二氢枞酸的方法，其特征在于，具体包括以下步骤: (1)胺盐制备:将氢化松香粉碎后，溶于乙酸乙酯、丙酮或者丁酮中，减压过滤除去不溶杂质，将滤液转入反应器中，在加热、搅拌、回流、超声波辅助的条件下按氢化松香与异丁醇胺的摩尔比为1:0.6-1:1.5的比例滴加异丁醇胺，滴加完毕后继续反应10~30min，反应完成后冷却至室温，过滤、干燥得到氢化枞酸粗胺盐； (2)胺盐纯化:将所得胺盐溶于60°C~75°C的50%~95%的乙醇中，密封冷却至室温，置于_2~10°C的环境下结晶，重结晶2~3次后，将其抽滤、真空干燥得到氢化松香精胺盐； (3)胺盐酸化:按100~200g/L的比例将步骤(2)处理得到的胺盐置于95%乙醇中，在剧烈搅拌下加入冰乙酸至胺盐完全溶解，继续搅拌至完全反应，同样在搅拌条件下缓慢加入蒸馏水至沉淀不再增加，快速减压抽滤，水洗、真空干燥得氢化枞酸产品； (4)二氢枞酸纯化:将干燥后的氢化枞酸产品溶于75%~95%的乙醇中，进行重结晶2~3次，抽滤、真空干燥得到二氢枞酸。2.根据权利要求1所述的提纯二氢枞酸的方法，其特征在于:步骤(I)中加热温度为30~55°C，搅拌速率为300~500r/min，超声波功率为300~500W。
【专利摘要】本发明公开一种提纯二氢枞酸的方法，属于天然产物的分离技术领域。本发明所述方法将氢化松香粉碎后，溶于乙酸乙酯、丙酮、丁酮中的一种，减压过滤除去不溶杂质，在超声波辅助作用下与异丁醇胺进行反应，静置、过滤得到氢化枞酸粗胺盐，用50%~95%的乙醇重结晶两次得到氢化枞酸精胺盐；将精胺盐置于95%乙醇中，剧烈搅拌下加入冰乙酸酸化，加水沉淀，过滤、干燥得到95%以上的氢化枞酸，再用75%~95%乙醇重结晶2~3次，干燥得到95%以上的二氢枞酸。本发明具有操作简单、快速、产品纯度和收率高等优点。
【IPC分类】C07C51/42, C07C51/487, C07C61/29
【公开号】CN105175251
【申请号】
【发明人】王亚明, 蒋丽红, 张塞, 齐志文, 李怡然
【申请人】昆明理工大学
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月28日