60min，得到混合液II;
[0048] c、混合液II进行热过滤，得到滤液I和少量滤渣，少量滤渣中的主要成分是吸附 剂，对滤渣中的吸附剂进行再生利用，其余成分做固废处理；
[0049] d、滤液I依次经减压浓缩和热过滤得到碳酸盐和滤液II;
[0050] e、在滤液II中加入含硫还原剂进行脱硝，脱硝反应完成后，熬碱，冷却得到固碱。
[0051] 实施例1
[0052] 原料：
[0053] 某靛蓝生产过程中产生的稀碱废水，其中NaOH和KOH的质量分数共计14%，Na2C03 和1(20)3的质量分数共计1%，还含有苯胺类、酰胺类、氰根类、靛红、氨等。
[0054]经测定废水的 COD= 4538mg/L，NH3-N= 230mg/L，c(OH) = 3. 32mol/L，c(CO32) =0. 23mol/L〇
[0055] 处理步骤：
[0056] (1)有机物去除：取300g稀碱废水，经过滤后，持续通臭氧反应4h，臭氧流量为 50L/h。向氧化后的稀碱废水中投加0. 3g活性炭、搅拌反应30min后过滤分离，收集滤液I。
[0057] (2)碳酸盐回收：滤液I减压浓缩4倍后，降温至40°C过滤分离得碳酸盐及滤液 II。
[0058] (3)脱硝：往滤液II中投加理论投料量80%的硫化钠，搅拌反应lh，得到反应液 III。 取样测得硝酸盐去除率为96%。
[0059] (4)熬碱：将步骤⑶中得到的反应液III置于特制的小型熬碱锅内进行浓缩，搅拌 升温至460± 10°C，保温反应lh，冷却即得固喊。
[0060] 本实施例的废水处理效果见表1，冷凝液为熬碱过程中得到的冷凝液。
[0061] 表 1
[0062]
[0063] 对比例1
[0064] 与实施例1的区别仅在于，步骤（1)中不加活性炭，结果发现步骤（2)回收到的碳 酸盐中含有黑色颗粒状杂质。
[0065] 对比例2
[0066] 与实施例1的区别仅在于，步骤（3)中往滤液II中投加理论投料量120%的硫化 钠，检测显示硝酸盐的含量高于处理前。
[0067] 分析表明，还原剂投加过量时，过量的硫化钠对硝酸盐氮的测定产生了干扰。
[0068] 对比例3
[0069] 与实施例1的区别仅在于，步骤（3)脱硝后再回收碳酸盐，发现回收到的碳酸盐呈 灰色发黄。
[0070] 对比例3表明，改变步骤⑵和（3)的次序，得到的碳酸盐品质降低。
[0071] 对比例4
[0072] 与实施例1的区别仅在于，步骤（1)中在通入臭氧之前，未对稀碱废水进行过滤， 发现回收的碳酸盐中含有杂质，纯度降低。
[0073] 实施例2
[0074] 原料：
[0075] 某靛蓝稀碱废水，主要含有钠盐和胺类有机物，经测定废水W(NaOH)= 14. 64%~ 15. 09%，COD= 7495mg/L，NH3-N= 100mg/L。
[0076] 处理步骤：
[0077] (1)有机物去除：取300g废水，经过滤后持续通臭氧反应6h，臭氧流量为40L/h。 向氧化后的稀碱废水中投加0. 15g活性炭、搅拌反应30min后过滤分离，收集滤液I。
[0078] (2)碳酸盐回收：滤液I经减压浓缩后，降温至30°C后过滤分离，得碳酸盐及滤液 II。
[0079] (3)脱硝：往滤液II中投加理论投料量75%的亚硫酸钠，搅拌反应lh，得到反应液 III。 取样测得硝酸盐去除率为90%。
[0080] (4)熬碱：将步骤⑶中得到的反应液III置于特制的小型熬碱锅内进行制碱，搅拌 升温至460± 10°C，保温反应lh，冷却即得固喊。
[0081 ] 本实施例的废水处理效果见表2。
[0082] 表 2
[0083]
[0084] 实施例3
[0085] 原料：
[0086] 某印染废水，含NaOH、少量的碳酸盐及其它有机物。经测定废水的COD= 5236mg/ L，NH3-N = 227mg/L，酚酞碱度为 18%。
[0087] 处理步骤：
[0088] (1)有机物去除：取400g稀碱废水，经过滤后持续通入臭氧5h直至废水氧化完 全。然后往稀碱废水中，投加0. 4g活性炭搅拌反应40min后过滤分离，收集滤液I。
[0089] (2)碳酸盐回收：滤液I经减压浓缩后，于40°C热过滤分离得碳酸盐及滤液II。
[0090] (3)脱硝：往滤液II中投加理论投料量80%的硫化钠，用于去除废水中的硝酸盐， 搅拌反应lh，得到反应液III。取样测得硝酸盐去除率为95%。
[0091] (4)熬碱：将步骤（3)中得到反应液III置于特制的小型熬碱锅内进行制碱，搅拌升 温至460±10°C，保温反应lh，冷却即得固碱。
[0092] 本实施例的废水处理效果见表3。
[0093] 表3
[0094]
[0095] 实施例4
[0096] 原料：
[0097] 某印染废水，含NaOH、少量的碳酸盐及其它有机物。经测定废水的COD= 4206mg/ L，酚酞碱度为 20%，NO3-N= 190mg/L。
[0098] 处理步骤：
[0099] (1)有机物去除：取400g稀碱废水，经过滤后持续通入臭氧4h，臭氧流量为60L/ h。然后往稀碱废水中，投加0. 3g活性炭搅拌反应40min后过滤分离，收集滤液I。
[0100] (2)碳酸盐回收：滤液I经减压浓缩后，于40°C热过滤分离得碳酸盐及滤液II。
[0101] (3)脱硝：往滤液II中投加理论投料量100%的硫磺，搅拌反应lh，得到反应液III。 取样测得硝酸盐去除率为95%。
[0102] (4)熬碱：将步骤⑶中得到反应液III置于特制的小型熬碱锅内进行制碱，搅拌升 温至460±10°C，保温反应lh，冷却即得固碱。
[0103] 本实施例的废水处理效果见表4。
[0104]表 4
[0105]
[0106] 由实施例1~4可以看出，采用本发明提供的稀碱废水处理方法，除了能够显著降 低废水的COD值，还能够获得碳酸盐和固碱产品。
【主权项】
1. 一种稀碱废水的资源化处理方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 在稀碱废水中依次加入氧化剂和吸附剂，并对产物过滤分离，得到滤液I; (2) 滤液I依次经减压浓缩和热过滤得到碳酸盐和滤液II; (3) 在滤液II中加入含硫还原剂后继续浓缩，然后在450°C~480°C条件下进行保温反 应，冷却后得到固碱。2. 如权利要求1所述的稀碱废水的资源化处理方法，其特征在于，所述氧化剂为臭氧 和/或双氧水。3. 如权利要求2所述的稀碱废水的资源化处理方法，其特征在于，向稀碱废水中持续 通入臭氧，臭氧流量为40~60L/h。4. 如权利要求3所述的稀碱废水的资源化处理方法，其特征在于，通入臭氧的时间为 2 ~IOh05. 如权利要求1所述的稀碱废水的资源化处理方法，其特征在于，所述吸附剂为活性 炭。6. 如权利要求5所述的稀碱废水的资源化处理方法，其特征在于，吸附剂与稀碱废水 的质量比为〇. 1%~1% :1。7. 如权利要求1所述的稀碱废水的处理方法，其特征在于，热过滤温度为30~50°C。8. 如权利要求1所述的稀碱废水的资源化处理方法，其特征在于，所述含硫还原剂为 硫磺、硫化钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠中的一种或几种。9. 如权利要求1所述的稀碱废水的资源化处理方法，其特征在于，含硫还原剂的加入 量为理论投料量的70~100%。10. 如权利要求1所述的稀碱废水的资源化处理方法，其特征在于，稀碱废水经过滤后 依次加入氧化剂和吸附剂。
【专利摘要】本发明公开了一种稀碱废水的资源化处理方法，包括如下步骤：(1)在稀碱废水中依次加入氧化剂和吸附剂，并对产物过滤分离，得到滤液Ⅰ；(2)滤液I依次经减压浓缩和热过滤得到碳酸盐和滤液Ⅱ；(3)在滤液Ⅱ中加入含硫还原剂后继续浓缩，然后在450℃～480℃条件下进行保温反应，冷却后得到固碱。所述氧化剂为臭氧。向稀碱废水中持续通入臭氧，臭氧流量为40～60L/h。本发明提供的稀碱废水资源化处理方法，工艺条件温和，操作简单，易产业化，不仅解决了稀碱废水排放的污染问题，而且对稀碱废水中的有用资源加以充分回收利用。
【IPC分类】C02F9/10, C01D1/04
【公开号】CN105174583
【申请号】
【发明人】周小龙, 陈丽娜, 吕伏建, 陈磊, 张静
【申请人】浙江奇彩环境科技有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月17日