（5)中的氧化铜母液和洗水经大孔螯合阳离子树脂、絮凝沉降、深度氧化等 处理后，废水中的铜含量为0. 2mg/L，COD为21mg/L，氨氮为4. 6mg/L。
[0078] 实施例4
[0079] 本实施例中步骤（1)~⑶同实施例1，区别在于，本实施例中制备氧化铜的方法 为两步法，具体操作步骤如下：
[0080] (4)将预处理后的棕化废液与质量分数20~30%的碳酸钠溶液进行反应，反应温 度70~80°C，反应时间1~2h，得到固液混合物；
[0081] (5)将步骤⑷得到的固液混合物经抽滤、洗涤后，得到碳酸铜产品，再将碳酸铜 产品在230~250°C下焙烧2~3h，即可获得含铜量在99重量％以上，氯含量小于0. 1重 量％，平均粒径为6~10 y m的氧化铜。
[0082] (6)将步骤（5)中的碳酸铜母液和洗水经大孔螯合阳离子树脂、絮凝沉降、深度氧 化等处理后，废水中的铜含量为0. 2mg/L，COD为25mg/L，氨氮为6. 8mg/L。
[0083] 对比例1
[0084] (1)往反应釜中栗入3m3棕化废液，同时加入氯化亚铁4. 2kg;
[0085] (2)缓慢加入15 %碳酸钠溶液，调节废液的pH = 3~4,反应1~2h ;
[0086] (3)将（2)中的物料栗入板式压滤机压滤，压滤后滤饼用50L工艺水洗涤，洗水与 滤液合并成混合液备用。根据危险废物鉴别标准GB5085. 3-2007,洗涤后的滤饼为一般固 废。
[0087]表6滤液分析数据
[0088]
[0089] (4)在氧化铜合成釜中打入3m3清水，在搅拌情况下，将其预热至95°C，分别打入 经预热后的（3)中的混合液和混合碱液生产氧化铜，混合碱液为碳酸钠与氢氧化钠溶解得 到的水溶液，其质量浓度为50%，碳酸钠与氢氧化钠的质量比为1:5。反应过程中，控制反 应温度在95°C，pH在7. 0~7. 5之间，搅拌速度为40r/min。
[0090] (5)待反应Ih后，将⑷的固液混合物放至抽滤槽中，用清水进行抽滤、洗涤后， 产品氧化铜通过干燥、粉碎，获得含铜量为98. 4重量％，氯含量为0. 12重量％，平均粒径为 6~10 y m的氧化铜。
[0091] (6)将（5)中的氧化铜母液和洗水经大孔螯合阳离子树脂、絮凝沉降、深度氧化等 处理后，废水中的铜含量为0. 44mg/L，COD为75. 5mg/L，氨氮为7. 5mg/L。
[0092] 对比例2~10
[0093] (1)往反应釜中栗入3m3棕化废液，分别在棕化废液上部、中部、底部通入臭氧，同 时加入氯化亚铁4. 2kg ;具体通气位置和通气量见表7 ;
[0094] (2)~（6)步骤与实施例1相同。
[0095]步骤（3)所得滤液结果见表8 ;步骤（5)所得氧化铜结果见表9。
[0096] 表7通入臭氧的方式和流量
[0097]
[0102]
[0103] 由表8的内容可知，在棕化废液的上部、中部、下部任意一处通入的臭氧的量不在 本发明的范围之内或者任意一处不通入臭氧的预处理方法得到的棕化废液均无法满足生 产电镀级氧化铜所需含铜废液指标的要求；由表9的内容可知，对照例2~10预处理后的 棕化废液制备得到的氧化铜的含铜量均低于99%，无法达到电镀级氧化铜的要求。
【主权项】
1. 一种利用棕化废液生产电镀级氧化铜的预处理方法，其特征在于，包括如下步骤： 51 :氧化破络： 向容器中栗入棕化废液，然后于搅拌条件下分别在容器中的棕化废液的上部以1. 8~ 4. 5L/h、中部以4. 8~9.OL/h，以及下部以9. 6~18.OL/h的流量通入臭氧； 52 :沉降及深度氧化 向步骤Sl中加入碱性物质调节棕化废液的pH=2~5,反应完全后进行固液分离，滤液 备用； 其中，在步骤Sl或S2中加入亚铁盐；步骤Sl中所述棕化废液的处理量为1~IOm3。2. 根据权利要求1所述利用棕化废液生产电镀级氧化铜的预处理方法，其特征在于， 步骤Sl中，分别在距棕化废液液面的1/4~1/3处以2. 0~4.OL/h的流量通入臭氧，离 棕化废液液面的1/2~2/3处以5. 0~8.OL/h的流量通入臭氧，并在距棕化废液的液面的 4/5~5/6处以12. 0~16.OL/h的流量通入臭氧。3. 根据权利要求1所述利用棕化废液生产电镀级氧化铜的预处理方法，其特征在于， 所述亚铁盐为氯化亚铁、硫酸亚铁、碳酸亚铁的一种或几种。4. 根据权利要求1所述利用棕化废液生产电镀级氧化铜的预处理方法，其特征在于， 步骤S2中的所述碱性物质为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、石灰乳中的 一种或几种。5. 根据权利要求1所述利用棕化废液生产电镀级氧化铜的预处理方法，其特征在于， 所述碱性物质的质量浓度为10~50%。6. 根据权利要求1所述利用棕化废液生产电镀级氧化铜的预处理方法，其特征在于， 每立方米的棕化废液中加入600~1000 g亚铁离子。7. -种利用棕化废液生产电镀级氧化铜的方法，其特征在于，包括如下步骤： 51 :氧化破络： 向容器中栗入棕化废液，然后于搅拌条件下分别在容器中的棕化废液的上部以1. 8~ 4. 5L/h、中部以4. 8~9. 0L/h，以及下部以9. 6~18. 0L/h的流量通入臭氧； 52 :沉降及深度氧化 向步骤Sl中加入碱性物质调节棕化废液的pH=2~5,反应完全后进行固液分离，滤液 备用； 其中，在步骤Sl或S2中加入亚铁盐； 53 :制备氧化铜 以步骤S2处理得到的滤液为原料制备氧化铜； 54 :将步骤S3制备氧化铜后剩余的母液经大孔螯合阳离子树脂回收铜离子后，排放至 废水处理站深度处理，达标后纳管排放。8. 根据权利要求7所述利用棕化废液生产电镀级氧化铜的方法，其特征在于，步骤S3 中所述制备氧化铜的方法如下： S31 :配碱：制备混合碱液，所述混合碱液为强碱弱酸盐与强碱溶解得到的水溶液，所 述混合碱液中强碱弱酸盐与强碱的质量比为1:1~1:8 ; 所述强碱弱酸盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾中的任意一种或几种； 所述强碱为氢氧化钠或氢氧化钾中的任意一种或其混合物；所述混合碱液中总碱的含 量占混合碱液重量的10~50% ; S32 :生产氧化铜 向反应釜中栗入清水或氧化铜母液，搅拌条件下，预热至50~IOOtC，再将步骤S2所得 滤液和步骤S31所得的混合碱液分别预热至40~80°C后，同时持续地加入反应釜中，开始 生产； 控制反应体系的pH值在7. 0~9. 3,温度在50~100°C之间，持续搅拌；反应生成的氧 化铜粗品在反应釜中积聚； 待反应0. 5~6小时后，放出部分物料，所放出的物料占反应体系总体积的20~80% ; 在放料过程中持续加入原料，使生产连续。
【专利摘要】本发明涉及一种利用棕化废液生产电镀级氧化铜的预处理方法，包括如下步骤：S1：氧化破络：向容器中泵入棕化废液，然后于搅拌条件下分别在容器中的棕化废液的上部以1.8～4.5L/h、中部以4.8～9.0L/h，以及下部以9.6～18.0L/h的流量通入臭氧；S2：沉降及深度氧化：向步骤S1中加入碱性物质调节棕化废液的pH=2～5，反应完全后进行固液分离，滤液备用；其中，在步骤S1或S2中加入亚铁盐；步骤S1中所述棕化废液的处理量为1～10m3；S3：制备氧化铜；S4：将步骤S3所得氧化铜母液经大孔螯合阳离子树脂回收铜离子后，排放至废水处理站深度处理，达标后纳管排放。
【IPC分类】C01G3/02, C02F9/04
【公开号】CN105174536
【申请号】
【发明人】査正炯, 吴阳东, 王永成
【申请人】广州科城环保科技有限公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年8月26日