装饰品和热转印用层叠体的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及通过热转印法制造的装饰品以及用于制造该装饰品的热转印用层叠 体。
【背景技术】
[0002] 作为汽车的前格栅等的外包装用装饰品98，如图13所示，有在树脂制的基材96的 表面上形成了含有金属层的装饰部94的装饰品。作为在基材96的表面上形成装饰部94的方 法(例如)有热转印法。
[0003] 为了用热转印法在基材96的表面上形成含有金属层的装饰部94,如图14所示，预 先在膜(基膜)90的表面上形成将脱模层(耐热性树脂固化层)91、保护层92、金属层(金属沉 积层)93以及粘接层95层叠而成的热转印用层叠体(烫印箱)97。在使粘接层95与基材96表 面相对的状态下，将热转印用层叠体97配置在基材96表面上。在将热转印用层叠体97压向 基材96的同时加热，从而通过粘接层95将由金属层93和保护层92形成的装饰部94转印至基 材96表面。将膜90和耐热性树脂固化层91从装饰部94中除去。由此可以得到在基材96表面 上形成装饰部94而构成的装饰品98(参照专利文献1)。
[0004] [现有技术文献]
[0005] [专利文献]
[0006] 专利文献1:特开昭62-282969号公报
【发明内容】
[0007] [发明要解决的问题]
[0008] 顺带提及，在热转印时，将热转印用层叠体97压向基材96并加热。此时，热转印用 层叠体97伸长，因此对金属层93施加拉伸应力。在使用像Cr这样弹性模量高的金属作为金 属层93的情况下，如上所述对金属层93施加拉伸应力时，金属层93本身、或金属层93与保护 层92之间的界面附近会生成裂纹，由金属层93发出的光泽感可能会变低。
[0009] 另外，保护层92积累了由固化时的收缩而产生的内部应力。凝集力弱的金属层93 容易因收缩的保护层92的应力而发生凝集破坏。因此，剪切应力集中在金属层93本身、或金 属层93与保护层92之间的界面附近。施加了这样的剪切应力的装饰部94在有温度变化的环 境下使用、或者发生损伤的话，金属层93将发生凝集破坏，并且可能会成为由装饰部94的裂 纹和金属层93的凝集破坏所导致的层间剥离发生的原因。
[0010] 在金属层93的弹性模量高的情况下，因装饰部94的裂纹或金属层93的凝集破坏， 成为后述的附着试验后装饰部94的一部分从基材96上剥离的原因，另外，保护层92的弹性 模量高的话，保护层92的内部应力较高，与上述相同容易发生金属层93的凝集破坏，成为附 着试验后装饰部94的一部分从基材96上剥离的原因。此外，在保护层92的弹性模量低的情 况下，可以抑制金属层93的凝集破坏所导致的从基材96上剥离，但在热转印时在金属层93 或保护层92上可能会产生裂纹，并成为装饰品外观不良的原因。
[0011]本发明鉴于这些情况而完成，并提供了这样的装饰品以及用于制造该装饰品的热 转印用层叠体，在该装饰品中，金属层不会发生凝集破坏，并且能够减少装饰部的裂纹的发 生及附着试验后装饰部的一部分从基材上剥离。
[0012][解决问题的手段]
[0013] 本发明的装饰品具有基材和装饰部，
[0014] 所述装饰部通过从所述基材的表面侧起依次层叠由树脂形成的粘接层、金属层、 以及由树脂形成的保护层而成，
[0015] 其特征在于，所述金属层由具有lOGPa以上且150GPa以下的弹性模量的金属形成， 并且
[0016] 所述保护层具有0.5GPa以上且2. OGPa以下的弹性模量。
[0017] 本发明的热转印用层叠体通过在膜上依次层叠由树脂形成的保护层、金属层、以 及由树脂形成的粘接层而成，其特征在于，
[0018] 所述金属层由具有lOGPa以上且150GPa以下的弹性模量的金属形成，并且
[0019] 所述保护层具有〇. 5GPa以上且2. OGPa以下的弹性模量。
[0020] [发明的效果]
[0021] 根据本发明，可以提供这样的装饰品以及用于制造该装饰品的热转印用层叠体， 由于该装饰品具有上述结构，因此金属层不会发生凝集破坏，并且能够减少装饰部的裂纹 的发生及附着试验后装饰部的一部分从基材上剥离。
[0022]附图简要说明
[0023][图1 ]是装饰品的截面说明图。
[0024] [图2]是热转印用层叠体的截面说明图。
[0025] [图3]示出了各种金属的弹性模量和凝集能。
[0026][图4]是示出了升降式(7^/7°夕''夕^式)烫印法的说明图。
[0027][图5]是示出了辊式烫印法的说明图。
[0028][图6]是试样2的装饰品的截面说明图。
[0029][图7]是试样1的金属层的光学显微镜照片。
[0030] [图8]是试样1的热转印用层叠体拉伸前和拉伸后的金属层附近的截面说明图。
[0031] [图9]图9(a)是试样5的热转印后的装饰品的截面说明图，图9(b)是示出了应力集 中于保护层与金属层之间的状态的装饰品的截面说明图，图9(c)是示出了通过附着试验将 金属层和保护层从基材剥离后的状态的说明图，图9(d)是金属层由于附着试验而发生了凝 集破坏的装饰品的照片。
[0032][图10]是试样5的金属层的SEM照片。
[0033][图11]是示出了试样5~试样16的装饰品的交联密度和弹性模量的说明图。
[0034][图12]是示出了试样7、试样10~试样16的装饰品的第2丙烯酸聚合物的配比和弹 性模量的说明图。
[0035][图13]是传统例的装饰品的截面说明图。
[0036][图14]是传统例的热转印用层叠体的截面说明图。
[0037][附图标记的说明]
[0038] 1:热转印用层叠体、10:膜、11:脱模层、12:保护层、13:金属层、14:顶层、15:粘接 层、2:装饰品、3:基材、4:装饰部、8:烫印装置
【具体实施方式】
[0039] 对本发明的实施方案的装饰品以及制造该装饰品所使用的热转印用层叠体进行 详细说明。
[0040] (装饰品）
[0041] 本发明的实施方案的装饰品具有基材和装饰部。装饰部通过从基材的表面侧起依 次将粘接层、由具有l〇GPa以上且150GPa以下的弹性模量的金属形成的金属层、以及具有 0.5GPa以上且2. OGPa以下的弹性模量的保护层层叠而成。
[0042] 在本发明的装饰品中，通过在金属层使用弹性模量低的金属，此外，使用具有与金 属层的金属相应的弹性模量的保护层，即使不只是平面形状，而是三维形状的基材，通过拉 伸金属层，也能抑制金属层的凝集破坏并维持优异的光泽感。
[0043] 图3示出了各种金属的弹性模量和凝集能。本说明书中，凝集能是指将凝集状态的 金属原子拉至无限远所需的能量，其通过第1原理计算法求得。
[0044] 金属的lOGPa以上且150GPa以下的弹性模量在各种金属的弹性模量中也是较低 的，因此，通过将这样的金属用于金属层，可以提高金属层的拉伸性，并且可以通过热转印 时的压力将金属层与保护层一起拉伸。
[0045] 在基材由树脂等那样热膨胀系数高的材料形成的情况下，根据环境的温度变化， 基材发生膨胀收缩。装饰部的金属层的金属具有上述的弹性模量，因此金属的拉伸性较高。 因此，金属层可随着基材的膨胀收缩发生膨胀收缩。因此，即使在有温度变化的环境下，金 属层也不会发生凝集破坏，并且可以抑制金属层的裂纹和附着试验后装饰部的一部分从基 材上剥离。通过装饰部的金属层可以维持高的光泽感，并且装饰品的外观良好。特别是，在 装饰品是车辆的外包装品的情况下，外部空气的温度变化大。在这种情况下也能抑制装饰 部裂纹的产生和附着试验后装饰部的一部分从基材上剥离，并且可以维持装饰品优异的外 观。
[0046]如图3所示，对于多数弹性模量低的金属，有凝集能低至350kJ/mol以下的倾向。因 此，对于由弹性模量低的金属形成的金属层，有凝集力变小的倾向。保护层由于固化时的收 缩导致内部应力积累，因此凝集力较小的金属层难以跟上保护层的应力，金属层本身或金 属层与保护层之间的界面附近产生剪切应力。具有这样状态的装饰部的装饰品由于温度变 化或损伤等因素，金属层可能会发生凝集破坏，进而金属层和保护层可能会从基材上剥离。 [0047]因此，本发明的装饰品中，保护层的弹性模量低至0.5GPa以上且2.OGPa以下。弹性 模量低的保护层比较柔软。因此，可使因保护层固化时的收缩而积累的内部应力也变小，并 且可使金属层本身或金属层与保护层之间的界面附近产生的剪切应力减小。所制作的装饰 品即使受到温度变化或损伤等刺激，也能抑制金属层发生凝集破坏。也能抑制金属层和保 护层从基材上剥离。
[0048]另外，通过热转印法制作装饰部时，由于保护层具有上述的弹性模量，因此将装饰 部中与基材的表面相接的部分从装饰部中与基材的表面未相接的部分切开时的箱切割性 良好。
[0049]另外，本发明的装饰品中，金属层的金属和保护层的弹性模量相对较小。因此，可 以减小热转印时金属层和保护层中产生的应力。可以抑制由于温度变化或损伤等因素导致 的金属层的凝集破坏和附着试验后装饰部的一部分从基材上剥离。因此，根据本发明的装 饰品可以维持金属层的高的光泽感。
[0050] 本发明的装饰品具有基材、以及基材表面上由热转印法形成的装饰部。为了通过 热转印法形成装饰部，可将在膜上依次层叠保护层、金属层、以及粘接层而成的后述的热转 印用层叠体压在基材上并同时进行加热。装饰部具有上述的粘接层、金属层、以及保护层。 在基材的表面上按照粘接层、金属层、以及保护层的顺序进行层叠。
[0051] 本发明的装饰品中，金属层具有lOGPa以上且150GPa以下的弹性模量。通过使金属 层的金属的弹性模量为l〇GPa以上且150GPa以下，金属层的高拉伸就成为可能，并且装饰品 的基材膨胀收缩时，不会造成金属层凝集破坏，且能够抑制装饰部的裂纹的发生及附着试 验后装饰部的一部分从基材上剥离。金属层的金属的弹性模量不足lOGPa的情况下，难以跟 上保护层的应力，金属层本身或金属层与保护层之间的界面附近可能会产生剪切应力，金 属层可能会发生凝集破坏。金属层的金属的弹性模量超过150GPa的情况下，金属层的拉伸 性降低，热转印加压时和装饰品的基材膨胀收缩时，金属层可能会发生凝集破坏，并且可能 会发生装饰部的裂纹或附着试验后装饰部的一部分从基材上剥离。
[0052] 金属层的金属的弹性模量可以是lOGPa以上且lOOGPa以下，优选lOGPa以上且 60GPa以下。1 OGPa以上且1 OOGPa以下的情况下，金属的高拉伸性变得更加良好。
[0053]金属层的金属的弹性模量以JIS Z 2280为基准进行测定。
[0054] 金属层的金属的凝集能可以是（例如）350kJ/mol以下，还可以是300kJ/mol以下、 250kJ/mol 以下。
[0055] 具有lOGPa以上且150GPa以下弹性模量的金属可选自由铟、锡、银、铝和铜构成的 组的一种以上。其中，铟、锡由于弹性模量低故优选。上述金属只要具有上述的弹性模量即 可，金属可以是单体，也可以是合金。
[0056] 金属层优选呈金属以岛状散布的海岛结构。在该情况下，金属层拉伸时，应力被以 岛状散布的金属分割，金属层上裂纹的发生得以抑制。因此，可以维持金属层的光泽感。另 外，热转印时能够均匀地拉伸金属层整体。因此，入射到金属层的光的反射率可以维持恒 定，并且即使在拉伸后也可以维持与拉伸前相同的外观和颜色。
[0057] 金属层可以通过（例如）湿法镀覆、干法镀覆而形成。为了形成具有上述海岛结构 的金属层，干法镀覆较好。作为干法镀覆，具体而言，可以列举真