装饰片、装饰树脂成型品和装饰树脂成型品的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及具有高的成型性和耐划伤性、以及高立体感的装饰片、利用了该装饰 片的装饰树脂成型品以及它们的制造方法。
【背景技术】
[0002 ] -直以来，车辆内外装饰部件、建材内装材料、家电框体等使用在树脂成型品的表 面叠层有装饰片的装饰树脂成型品。在制造这样的装饰树脂成型品时，采用将预先赋予了 设计的装饰片通过注射成型与树脂一体化的成型方法等。作为这样的装饰树脂成型品的制 造方法的代表例，例如已知有嵌入成型法等。嵌入成型法是利用真空成型模具预先将装饰 片成型为立体形状、将该装饰片插入注射成型模具、将流动状态的树脂向注射成型模具内 注射，由此使树脂与装饰片一体化的方法。
[0003] 装饰树脂成型品也有具有三维曲面等复杂的表面形状的成型品。因此，装饰片需 要能够充分追随装饰树脂成型品的形状的三维成型性。另外，由于装饰片作为装饰树脂成 型品的表面材料使用，因此，也需要具备耐划伤性等的表面特性。另外，随着近年来消费者 的高级需求，需要装饰树脂成型品在目测观察外观时能够识别立体感、表现出具有高级感 的设计。
[0004] 迄今为止，报道了对装饰片赋予成型性和耐划伤性优异、并且立体感极其优异的 设计性的技术。例如，专利文献1中公开了在基材上至少具有表面保护层和部分设置于该表 面保护层上的透明树脂层的装饰片，公开了通过部分设置的透明树脂层与表面保护层之间 的光泽差和凹凸形状对装饰片赋予立体感的方法。另外，例如，专利文献1中也公开了通过 使花纹层的木纹的导管部与除去透明树脂层后的部分匹配，使木纹具有真实感的方法等。
[0005] 然而，在现有的装饰片中，由于嵌入成型法等中的注射成型时、或注射成型之前的 预成型（真空成型）时的热量和压力，存在透明树脂层所形成的凹凸形状变得平缓或变小， 因而容易损害装饰片所表现出的高的立体感。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开2009-113387号公报
【发明内容】
[0009]发明所要解决的课题
[0010] 本发明的主要目的在于提供一种具有高的成型性和耐划伤性、并且在成型为装饰 树脂成型品时也具有高的立体感的装饰片。
[0011] 用于解决课题的方法
[0012] 本发明的发明人为了解决上述课题进行了深入研究。其结果发现了一种装饰片， 其至少依次具有基材层、第一保护层和设置于第一保护层的一部分之上的第二保护层，第 一保护层由含有多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的电离辐射固化型树脂组合物形成，该装 饰片具有高的成型性和耐划伤性，并且在成型为装饰树脂成型品时也具有高的立体感。本 发明是基于这些的见解进行反复研究而完成的发明。
[0013] 即，本发明提供如下方式的发明。
[0014] 项1. 一种装饰片，至少依次具有基材层、第一保护层和设置于上述第一保护层的 一部分之上的第二保护层，
[0015] 上述第一保护层由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的电离辐射固化型树脂 组合物形成。
[0016] 项2.如项1所述的装饰片，上述电离辐射固化型树脂组合物中的上述多官能聚碳 酸酯（甲基)丙烯酸酯的含量为50质量％以上。
[0017] 项3.如项1或2所述的装饰片，上述电离辐射固化型树脂组合物还含有多官能聚氨 酯（甲基)丙烯酸酯。
[0018] 项4.如项3所述的装饰片，上述多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯与上述多官能聚 氨酯（甲基)丙烯酸酯的质量比处于50:50~99:1的范围内。
[0019] 项5.如项1~4中任一项所述的装饰片，上述多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的重 均分子量为1万以上。
[0020] 项6.如项1~5中任一项所述的装饰片，上述第二保护层由含有多官能聚碳酸酯 (甲基)丙烯酸酯的电离辐射固化型树脂组合物形成。
[0021] 项7.如项1~6中任一项所述的装饰片，上述第一保护层的厚度为0.1~20μπι。
[0022] 项8.如项1~7中任一项所述的装饰片，上述第二保护层的厚度为0.1~20μπι。
[0023] 项9.如项1~8中任一项所述的装饰片，上述第一保护层含有无机颗粒和树脂颗粒 中的至少一种。
[0024]项10.如项1~9中任一项所述的装饰片，上述第二保护层含有无机颗粒和树脂颗 粒中的至少一种。
[0025] 项11.如项1~10中任一项所述的装饰片，在上述基材层与上述第一保护层之间还 具有花纹层。
[0026] 项12.如项11所述的装饰片，在上述第一保护层上，由设置有上述第二保护层的部 分和未设置上述第二保护层的部分所形成的凹部形状与上述花纹层的图案匹配。
[0027]项13.如项1~12中任一项所述的装饰片，具有设置于上述第一保护层之下的第三 保护层。
[0028]项14.如项13所述的装饰片，上述第三保护层由含有多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯 酸酯的电离辐射固化型树脂组合物形成。
[0029] 项15.-种装饰树脂成型品，其包括至少依次叠层有成型树脂层、基材层、第一保 护层和设置于上述第一保护层的一部分之上的第二保护层的叠层体，
[0030] 上述第一保护层由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的电离辐射固化型树脂 组合物形成。
[0031] 项16.如项15所述的装饰树脂成型品，还具有设置于上述第一保护层之下的第三 保护层。
[0032] 项17.-种装饰树脂成型品的制造方法，其包括一体化工序，在该一体化工序中， 将项1~14中任一项所述的装饰片插入注射成型模具，关闭上述注射成型模具，将流动状态 的树脂注射到上述注射成型模具内，使上述树脂与上述装饰片一体化。
[0033]项18.如项17所述的装饰树脂成型品的制造方法，在上述一体化工序之前，将上述 装饰片提供给利用真空成型模具预先成型为立体形状的真空成型工序。
[0034]发明的效果
[0035] 根据本发明的装饰片，能够提供具有高的成型性和耐划伤性、并且在成型为装饰 树脂成型品之后目测外观观察时也能够识别立体感、能够对装饰树脂成型品赋予高的设计 性的装饰片，还能够提供利用了该装饰片的装饰树脂成型品、以及它们的制造方法。
【附图说明】
[0036] 图1是本发明的装饰片的一例的剖面示意图。
[0037] 图2是本发明的装饰片的一例的剖面示意图。
[0038] 图3是本发明的装饰片的一例的剖面示意图。
【具体实施方式】
[0039] 1.装饰片
[0040] 本发明的装饰片的特征在于:至少依次具有基材层、第一保护层和设置于第一保 护层的一部分之上的第二保护层，第一保护层由含有多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的电 离辐射固化型树脂组合物形成。其中，本说明书中，"（甲基)丙烯酸酯"意指"丙烯酸酯或甲 基丙烯酸酯"，其它类似的表达也是同样的意思。本发明的装饰片中，第一保护层由含有多 官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的电离辐射固化型树脂组合物形成，并且，在该第一保护层 的一部分之上设有第二保护层，从而能够得到在成型为装饰树脂成型品后目测观察外观时 也能够识别立体感、能够对装饰树脂成型品赋予了高的设计性的装饰片。进一步具体而言， 本发明的装饰片由于第一保护层由如上所述的特定的电离辐射固化型树脂组合物形成，即 使受到后述的注射成型时、或注射成型之前的预成型（真空成型）时的热和压力，由设置于 第一保护层的一部分之上的第二保护层所形成的凹凸形状也能够保持，能够有效地抑制装 饰片所表现出的高立体感的劣化。以下，对本发明的装饰片进行详细说明。
[0041 ] 装饰片的叠层结构
[0042] 本发明的装饰片具有至少依次叠层有基材层1、第一保护层2、第二保护层3的叠层 结构。例如，如图1所示，第二保护层3设置于第一保护层2的表面的一部分2a之上。在第一保 护层2的表面上，由设置有第二保护层3的部分2a、和未设置该第二保护层3的部分2b形成凹 凸形状。
[0043] 本发明的装饰片中，为了对树脂成型品赋予装饰性等，可以根据需要设置花纹层 4。另外，为了抑制基材层1颜色的变化或波动，根据需要可以在基材层1与第一保护层2之 间、在设有花纹层4时可以在基材层1与花纹层4之间等设置遮蔽层5。另外，为了提高第一保 护层2和与其相邻接的层之间密合性等，根据需要可以在基材层1与第一保护层2之间、在设 有花纹层4时可以在花纹层4与第一保护层2之间设置底涂层7。另外，为了提高装饰片的成 型性等，根据需要可以在基材层1与第一保护层2之间、在设有花纹层4时可以在花纹层4与 第一保护层2之间等设置透明膜层6等。另外，还可以在基材层1之下设置粘接层8等。另外， 为了提高装饰片的耐磨损性等，根据需要可以在第一保护层2之下、在设有花纹层4时可以 在第一保护层2与花纹层4之间设置第三保护层9。
[0044] 作为本发明的装饰片的叠层结构，可以列举:基材层/第一保护层/第二保护层以 该顺序叠层的叠层结构;基材层/第三保护层/第一保护层/第二保护层以该顺序叠层的叠 层结构;基材层/花纹层/第一保护层/第二保护层以该顺序叠层的叠层结构;基材层/花纹 层/底涂层/第一保护层/第二保护层以该顺序叠层的叠层结构;基材层/遮蔽层/花纹层/第 一保护层/第二保护层以该顺序叠层的叠层结构;基材层/遮蔽层/花纹层/第三保护层/第 一保护层/第二保护层以该顺序叠层的叠层结构;基材层/遮蔽层/花纹层/透明膜层/第一 保护层/第二保护层以该顺序叠层的叠层结构;粘接层/基材层/遮蔽层/花纹层/第一保护 层/第二保护层以该顺序叠层的叠层结构;粘接层/基材层/遮蔽层/花纹层/透明膜层/底涂 层/第一保护层/第二保护层以该顺序叠层的叠层结构等。在图1中，作为本发明的装饰片的 叠层结构的一个方式，表示基材层/第一保护层/第二保护层以该顺序叠层的装饰片的一例 的剖面示意图。在图2中，作为本发明的装饰片的叠层结构的一个方式，表示基材层/第三保 护层/第一保护层/第二保护层以该顺序叠层的装饰片的一例的剖面示意图。在图3中，作为 本发明的装饰片的叠层结构的一个方式，表示粘接层/基材层/遮蔽层/花纹层/透明膜层/ 底涂层/第一保护层/第二保护层以该顺序叠层的装饰片的一例的剖面示意图。
[0045] 形成装饰片的各层的组成
[0046] [基材层1]
[0047] 基材层1由在本发明的装饰片中发挥作为支撑体的作用的树脂片(树脂膜)形成。 基材层1所使用的树脂成分没有特别限制，根据三维成型性和与注射树脂层的相容性等适 当选择即可，优选列举热塑型树脂。作为热塑型树脂，具体可以列举丙烯腈-丁二烯-苯乙烯 树脂（以下有时也记为"ABS树脂"丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯树脂;丙烯酸树脂;聚丙烯、聚 乙烯等聚烯烃系树脂;聚碳酸酯树脂;氯乙烯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等。这些 之中，从三维成型性的观点考虑，优选ABS树脂。作为形成基材层1的树脂成分，可以仅使用1 种，也可以混合使用2种以上。另外，基材层1可以由这些树脂的单层片材形成，也可以由同 种或不同种树脂得到的复层片材形成。
[0048] 对于基材层1，为了提高与相邻接的层的密合性，可以根据需要对其单面或两面实 施氧化法或凹凸化法等的物理或化学