太阳能电池用密封膜制造用组合物和使用其的太阳能电池用密封膜的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及为了密封太阳能电池的太阳能电池元件而使用的太阳能电池用密封 膜的制造用组合物、和使用其的太阳能电池用密封膜的制造方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，从资源的有效利用、防止环境汚染等方面出发，将太阳光直接转化为电能 的太阳能电池被广泛使用，进而从耐久性、发电效率等方面出发，推进了开发。
[0003] 太阳能电池一般来说如下制造：如图1所示那样，将由玻璃基板等形成的光接收 面侧透明保护构件11、光接收面侧密封膜13A、娃晶体系发电元件等太阳能电池用单元14、 背面侧密封膜13B、和背面侧保护构件（后罩）12依次层叠，在减压下进行脱气，然后使光接 收面侧密封膜13A和背面侧密封膜13B交联固化来进行粘接一体化，从而制造。
[0004] 一直W来，作为太阳能电池中使用的密封膜，使用了由乙締-乙酸乙締醋共聚物 (W下也称为EVA)、乙締-丙締酸乙醋共聚物巧EA)等乙締-极性单体共聚物形成的薄膜。 由于廉价且具有高透明性，因此，特别优选使用EVA薄膜。
[0005] 近年来，为了使太阳能电池用密封膜的密封性、耐水蒸汽透过性等进一步提高，已 经开发了各种密封膜。例如，专利文献1中公开了，含有由选自乙締-乙酸乙締醋共聚物、 乙締-脂肪族不饱和簇酸共聚物和乙締-脂肪族不饱和簇酸醋共聚物中的至少1种树脂、 和该树脂W外的热塑性树脂（聚乙締等）形成的混合树脂的密封用树脂片（密封膜）。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开2010-59277号公报
【发明内容】
[0009]发巧要解决的间颗
[0010] 因此，作为将太阳能电池用密封膜中所含的树脂交联的方法，有：将包含有机过氧 化物的密封膜通过加热进行交联的方法；将不含有机过氧化物的密封膜通过电子束照射进 行交联的方法。然而，如专利文献1那样，使用2种树脂时，在制造密封膜的过程中，由于将 组合物混炼时的剪切所导致的放热而溫度控制变困难，从而在2种树脂中配混有机过氧化 物时，存在混炼中有机过氧化物发生反应，使交联反应无意图地推进之类的情况。因此，使 用2种树脂作为密封膜的树脂时，现状是：在不配混有机过氧化物的情况下制作密封膜，必 须通过使用昂贵装置的电子束照射进行交联（参照专利文献1、实施例1和2)。为了消除 该问题，考虑了将2种树脂预先混炼，变为能够调整溫度的范围后，添加有机过氧化物等添 加剂进一步进行混炼的方法，但该方法中，由于混炼工序变为2阶段，所W不仅导致生产效 率降低，而且工序长度所导致的异物发生成为问题。
[0011] 因此，本发明的目的在于，提供太阳能电池用密封膜制造用组合物和太阳能电池 用密封膜的制造方法，包含2种树脂的太阳能电池用密封膜的制造中，该制造用组合物包 含有机过氧化物的情况下，也能够有效地且良好地进行成膜。 用于解决间颗的方案
[0013] 上述目的通过如下的太阳能电池用密封膜制造用组合物来实现，所述太阳能电池 用密封膜制造用组合物的特征在于，其为包含乙締-乙酸乙締醋共聚物、聚乙締和有机过 氧化物的太阳能电池用密封膜制造用组合物，
[0014] 前述聚乙締的JISK6922-1中规定的MFR为超过30g/10分钟且lOOg/10分钟W 下，前述乙締-乙酸乙締醋共聚物中的乙酸乙締醋含量为17~27质量％。
[0015] 在将包含有机过氧化物的树脂组合物成型为片状前，必须在不引起交联反应、且 不产生树脂的烙融残余的溫度下将树脂和各添加剂混炼。本发明中，通过使用上述特定的 乙締-乙酸乙締醋共聚物和聚乙締，在混炼时不会产生交联反应、树脂的烙融残余，可W良 好地进行成膜。即，如果聚乙締的MFR为上述范围则混炼时的放热被抑制，因此可W防止有 机过氧化物的反应，而且也可W降低聚乙締的烙融残余。进而，如果EVA的乙酸乙締醋含量 为上述范围则不会产生向成型机的粘附、剥离而有效地量产密封膜。
[0016] 本发明的太阳能电池用密封膜制造用组合物的优选方案如W下所述。
[0017] (1)前述乙締-乙酸乙締醋共聚物与聚乙締的配混质量比巧VA:P巧为8 :2~3 : 7。
[001引 似前述乙締-乙酸乙締醋共聚物和聚乙締的基于DSC测定的烙点分别为Iior W下。
[0019] 做前述聚乙締是Mw/Mn为4 W上的LD阳。
[0020] (4)用于压延成型。
[0021] 另外，上述目的利用包括如下工序的太阳能电池用密封膜的制造方法实现：将对 上述太阳能电池用密封膜制造用组合物进行混炼而得到的混炼物成型为片状。
[0022] 本发明的太阳能电池用密封膜的制造方法的优选方案如W下所述。
[0023] (1)在前述混炼前，将前述乙締-乙酸乙締醋共聚物、前述聚乙締和前述有机过氧 化物在低于前述混炼的溫度的溫度下进行预混合。
[0024] 似前述预混合的溫度为40~60°C。
[00巧](3)通过压延成型进行前述成型。
[00%] 进而，本发明提供通过上述制造方法制造的太阳能电池用密封膜、和通过该太阳 能电池用密封膜将发电元件密封而得到的太阳能电池。 阳〇八] 发巧的效果
[0028] 根据本发明的太阳能电池用密封膜制造用组合物和使用其的太阳能电池用密封 膜的制造方法，可W将包含有机过氧化物的太阳能电池用密封膜在该制造阶段不产生交联 反应、烙融残余地良好地成膜。因此，可WW高品质且高效率生产能够加热交联的密封性高 的太阳能电池用密封膜。
【附图说明】
[0029] 图1为一般的太阳能电池的概略截面图。
【具体实施方式】
[0030] W下，详细说明本发明。如上述那样，本发明的太阳能电池用密封膜制造用组合物 包含乙締-乙酸乙締醋共聚物（W下也称为"EVA")和聚乙締（W下也称为"阳"），EVA的 乙酸乙締醋含量为17~27质量％，聚乙締的MFR为超过30g/10分钟且lOOg/10分钟W下。 阳〇3U 乙締-乙酸乙締醋共聚物与聚乙締的配混质量比巧VA:P巧优选为8 :2~3 :7、进 一步优选为6 :4~3 :7。如果为该范围，则可W得到难W产生树脂的烙融残余的组合物，并 且可WW高水准确保作为密封膜的粘接性能。 阳0巧本发明中，乙締-乙酸乙締醋共聚物中的乙酸乙締醋的含量为17~27质量％、优 选为20~26质量％。如果为该范围，则不会产生成型为片状时组合物粘附于成型机等不 适合而可W良好地成膜。特别是，通过压延成型进行成型时，乙酸乙締醋的含量小于17质 量％时，组合物从压延漉剥离，超过27质量％时，对压延漉产生粘附，难W连续地生产。本 发明中，EVA的乙酸乙締醋含量是根据JISK6924所述的方法测定而得的值。
[0033] 乙締-乙酸乙締醋共聚物的烙体流动速率优选为3~25g/10分钟、特别优选为 4~20g/10分钟。如果为该范围，则可W确保适合于成膜的流动性，可W更有效地制造密封 膜。本发明中，EVA的烙体流动速率（MFR)的值是依照JISK7210、基于190°C、载荷21. 18N 的条件测定的。
[0034] 本发明中使用的聚乙締如JIS中所规定那样，是W乙締作为主体的聚合物，包括： 乙締的均聚物、乙締与5mol%W下的碳数3W上的a-締控（例如1-下締、1-己締、4-甲 基-1-戊締、1-辛締等）的共聚物、W及乙締与官能团中仅具有碳、氧和氨原子的Imol%W 下的非締控单体的共聚物QISK6922-1 :1997)。PE-般来说根据其密度而被分类，可W举 出：高密度聚乙締化DPE)、低密度聚乙締（LDPE)、直链状低密度聚乙締化LDP巧等。 阳03引 LD阳一般来说具有在100~350MPa的高压下、在有机过氧化物等自由基产生剂的 存在下将乙締聚合而得到的长链支链，因此其密度（基于JISK7112。W下相同）一般来说 为0. 910g/cm3W上且小于0. 930g/cm3。LLD阳一般来说在齐格勒型催化剂、菲利浦催化剂、 茂金属型催化剂等过渡金属催化剂的存在下使乙締与a-締控共聚而得到，因此其密度一 般来说为0. 910~0. 940g/cm3、优选为0. 910~0. 930g/cm3。皿阳一般来说是其密度为 0. 942~0. 970g/cm3的聚乙締。本发明中使用的聚乙締优选为Mw/Mn为4W上的LD阳（低 密度聚乙締）。如果为运样的分子量分布较宽的LD阳，则粘度的溫度依赖变小，混炼中的溫 度控制变得容易。聚乙締的重均分子量Mw优选为30000~250000,数均分子量Mn优选为 2000 ~25000。
[0036] 需要说明的是，本发明中，Mw和Mn是利用通过凝胶渗透色谱法测定的溶出曲线W 标准聚苯乙締换算值算出的值。
[0037] 本发明中，聚乙締的JIS K6922-1中规定的MFR为超过30g/10分钟且lOOg/10分 钟W下，优选为50~90g/10分钟。如果为30g/10分钟W下则产生烙融残