有机电致发光器件及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电致发光技术领域，特别是涉及一种有机电致发光器件及其制备方 法。
【背景技术】
[0002] 有机电致发光器件（OrganicLightEmissionDiode, 0LED)具有亮度高、材料选 择范围宽、驱动电压低、全固化主动发光等特性，同时拥有高清晰、广视角，以及响应速度快 等优势，是一种极具潜力的显示技术和光源，符合信息时代移动通信和信息显示的发展趋 势，以及绿色照明技术的要求，是目前国内外众多研究者的关注重点。
[0003] 柔性0LED发光器件具有挠曲性和轻便性的优点。但是传统的0LED发光装置也存 在一些问题，例如，0LED通常采用氧化铟锡（IndiumTinOxides，IT0)薄膜作为阳极，但是 IT0需要采用稀有金属铟，价格较为昂贵，并且其通常需要采用较高的溅射温度才能制备出 高导电性的薄膜，对于柔性器件而言，这是不利的。目前，为了取代IT0薄膜，许多研究者开 发了介质/金属/介质形态（DMD结构）的阳极，例如，W03/Ag/W03结构。这类阳极可以采用 蒸发工艺制备成膜，因此适用于制备柔性电极。
[0004] 柔性0LED发光器件中，光从阳极层向柔性基板方向传输时，由于折射率差异，会 产生全反射现象。而全反射临界角的大小与折射率差值成反比。由于传统的柔性0LED发 光器件中，阳极的W03的折射率一般在1. 95,而基板的柔性PET薄膜的折射率一般在1. 6左 右。因此，阳极和基板之间的折射率相差较大，全反射临界角较小。光从阳极向基板传输时， 在阳极与基板的界面容易产生全反射，光输出较少，从而使光提取效率较低。
【发明内容】
[0005] 基于此，有必要提供一种光提取效率较高的有机电致发光器件及其制备方法。
[0006] -种有机电致发光器件，包括依次层叠的柔性基板、光匹配层、阳极层、发光单元 和阴极层，所述发光单元包括依次层叠在所述阳极层上的空穴传输层、发光层、电子传输 层，所述光匹配层的材料为质量比为10~30:100的无机纳米颗粒和光固化粘结剂的混合 物，所述光固化粘结剂的折射率大于1. 6,所述光固化粘结剂为环氧树脂或聚丙烯酸酯，所 述无机纳米颗粒在550nm处的折射率大于2. 4。
[0007] 在其中一个实施例中，所述光匹配层的厚度为20iim~100iim。
[0008] 在其中一个实施例中，所述无机纳米颗粒为硫化铅颗粒、硫化锌颗粒或二氧化钛 颗粒。
[0009] 在其中一个实施例中，所述无机纳米颗粒的粒径为5nm~25nm。
[0010] 在其中一个实施例中，所述阳极层包括依次层叠的第一介质层、金属层和第二介 质层，所述第一介质层与所述光匹配层直接接触；
[0011] 所述第一介质层的材料为三氧化钨、三氧化钥或硫化锌，所述第一介质层的厚度 为 40nm~80nm;
[0012] 所述金属层的材料为银、镁、铝或金，所述金属层的厚度为15nm~30nm;
[0013] 所述第二介质层的材料为三氧化钨、三氧化钥或硫化锌，所述第二介质层的厚度 为 40nm~80nm。
[0014] 一种有机电致发光器件的制备方法，包括如下步骤：
[0015] 提供柔性基板；
[0016] 采用丝网印刷技术将光固化粘结剂和无机纳米颗粒的混合物印刷在所述柔性基 板上，接着将所述混合物光固化形成光匹配层，所述混合物中所述无机纳米颗粒和所述光 固化粘结剂的质量比为10~30:100,所述光固化粘结剂的折射率大于1. 6,所述光固化粘 结剂为环氧树脂或聚丙烯酸酯，所述无机纳米颗粒在550nm处的折射率大于2. 4;
[0017] 采用真空热阻蒸镀法在所述光匹配层上形成阳极层；
[0018] 采用真空蒸镀法在所述阳极层上形成发光单元，所述发光单元包括依次层叠在所 述阳极层上的空穴传输层、发光层、电子传输层；以及
[0019] 采用真空蒸镀法在所述发光单元上形成阴极层。
[0020] 在其中一个实施例中，所述采用丝网印刷技术将光固化粘结剂和无机纳米颗粒的 混合物印刷在所述柔性基板上的步骤中，采用的丝网为600目~1000目的丝网。
[0021] 在其中一个实施例中，所述光固化粘结剂和无机纳米颗粒的混合物通过如下步骤 制备，将所述光固化粘结剂和所述无机纳米颗粒混合，超声分散1小时~5小时，混合均匀 后得到所述光固化粘结剂和无机纳米颗粒的混合物。
[0022] 在其中一个实施例中，采用真空热阻蒸镀法在所述光匹配层上形成阳极层的步骤 中，真空度为1X10_5Pa~1X10_3Pa，蒸发速度为0.lnm/s~lnm/s;
[0023] 采用真空蒸镀法在所述发光单元上形成阴极层的步骤中，真空度为IXl(T5Pa~ 1X10 3Pa，蒸发速度为 0? 01nm/s~lnm/s。
[0024] 在其中一个实施例中，所述采用真空热阻蒸镀法在所述光匹配层上形成阳极层的 操作为，采用真空热阻蒸镀法在所述光匹配层上形成第一介质层，所述第一介质层的材料 为三氧化钨、三氧化钥或硫化锌，所述第一介质层的厚度为40nm~80nm，采用真空热阻蒸 镀法在所述第一介质层上形成金属层，所述金属层的材料为银、镁、铝或金，所述金属层的 厚度为15nm~30nm，采用真空热阻蒸镀法在所述金属层上形成第二介质层，所述第二介质 层的材料为三氧化钨、三氧化钥或硫化锌，所述第二介质层的厚度为40nm~80nm，所述第 一介质层、所述金属层和所述第二介质层一起构成所述阳极层。
[0025] 上述有机电致发光器件，光匹配层采用高折射率的无机纳米颗粒和光固化粘结剂 的混合物。无机纳米颗粒在550nm处的折射率高于2. 4。光固化粘结剂的折射率大于1.6。 光固化粘结剂中加入高折射率的无机纳米颗粒后，光匹配层的折射率可达到1. 7~1. 8。通 过在柔性基板和阳极层之间设置光匹配层，可以减少相邻两层结构之间的折射率差异，从 而增大全反射临界角，增加光输出，提高光提取效率。
【附图说明】
[0026] 图1为一实施方式的有机电致发光器件的结构示意图；
[0027] 图2为一实施方式的有机电致发光器件的制备方法的流程图；
[0028] 图3为实施例1和对比例1制备的有机电致发光器件的亮度-电流密度特性曲线 图。
【具体实施方式】
[0029] 为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合附图对本发明 的【具体实施方式】做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发 明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不 违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
[0030] 请参阅图1，一实施方式的有机电致发光器件100,包括依次层叠的柔性基板110、 光匹配层120、阳极层130、发光单元140和阴极层150。
[0031] 柔性基板110可以为聚合物透明薄膜。例如，柔性基板110可以为聚对苯二甲酸 乙二醇酯（polyethyleneterephthalate，PET)薄膜、聚醚讽树脂（Poly(ethersulfones)， PES)薄膜、聚碳酸酯（Polycarbonate,PC)薄膜或聚酰亚胺（Polyimide，PI)薄膜等。柔性 基板110的厚度可以为0? 1謹~0? 5謹。
[0032] 光匹配层120的材料为质量比为10~30:100的无机纳米颗粒和光固化粘结剂的 混合物。
[0033] 光固化粘结剂的折射率大于1. 6,光固化粘结剂可以为环氧树脂或聚丙烯酸酯。
[0034] 无机纳米颗粒在550nm处的折射率大于2. 4。无机纳米颗粒可以为硫化铅（PbS)颗 粒、硫化锌（ZnS)颗粒或二氧化钛（Ti02)颗粒等。无机纳米颗粒的粒径可以为5nm~25nm。
[0035] 光匹配层120的厚度可以为20iim~100iim。
[0036] 阳极层130包括依次层叠的第一介质层132、金属层134和第二介质层136。第一 介质层132与光匹配层120直接接触。为了方便说明，下文中，阳极层130用第一介质层 132/金属层134/第二介质层136表不。
[0037] 第一介质层132的材料可以为三氧化钨（W03)、三氧化钥（M〇03)或硫化锌（ZnS)。 当然，第一介质层132的材料也可以为其它具有空穴注入性能，且透光性好的材料。第一介 质层132的厚度可以为40nm~80nm。