用于有机层的喷墨印刷或其他用途的液体组合物的利记博彩app
【专利说明】
[0001] 本申请是优先权日为2009年2月11日、发明名称为"用于有机层的喷墨印刷或 其他用途的液体组合物"的中国发明专利申请第201080007151.X号（国际申请号PCT/ US2010/023540)的分案申请。
技术领域
[0002] 本发明设及用于制作有机电子器件如有机发光器件中的有机层的方法。
【背景技术】
[0003] 传统地，通过小分子材料的真空沉积、W及聚合物材料的旋涂或浸涂来制造有机 发光器件（0LED)。最近，已经使用喷墨印刷来在0L邸的制造中直接沉积有机薄膜层。对于 聚合物材料的喷墨印刷，可W使用多种常规的溶剂，如甲苯或二甲苯。然而，该些常用于聚 合物材料的喷墨印刷的溶剂对于小分子材料的沉积通常并不是同样好。因此，需要适合于 小分子材料的喷墨印刷的一种改进的喷墨流体配制品W形成有机层。
【发明内容】
[0004] 一方面，本发明提供了一种形成有机层的方法，该方法包括：提供一种液体组合 物，该液体组合物包括一种小分子有机半导体材料，该材料混合在一种具有25°C或更低烙 点的芳族酬溶剂中；并且将该液体组合物沉积在一个表面上。该方法可W用于制造有机电 子器件。
[0005] 另一方面，本发明提供了一种液体组合物，该液体组合物包括：一种具有25°C或 更低烙点的芳族酬溶剂；W及W 0.0 l-lOwt %范围内的浓度混合在该芳族酬溶剂中的一种 小分子有机半导体材料。
[0006] 另一方面，本发明提供了一种形成有机层的方法，该方法包括：提供一种液体组合 物，该液体组合物包括一种小分子有机半导体材料，该材料混合在一种具有25°C或更低烙 点的芳族離溶剂中；并且将该液体组合物沉积在一个表面上。该方法可W用于制造有机电 子器件。
[0007] 另一方面，本发明提供了一种液体组合物，该液体组合物包括：一种具有25°C或 更低烙点的芳族離溶剂；W及W 0.0 l-lOwt %范围内的浓度混合在该芳族離溶剂中的一种 小分子有机半导体材料。
【附图说明】
[0008] 图1示出了施加在一个由铜锡氧化物制成的平面的未处理过的表面上的本发明 的一滴酬溶剂，正在测量其润湿接触角0。
[0009] 图2示出了根据本发明的一个实施方案的一种0LED的结构。
[0010] 图3A(顶视图）和3B(截面侧视图）示出了可在其上施加喷墨印刷的一个基底的 不意图。
[0011] 图4A-4C示出了使用了不同有机溶剂的一种小分子有机半导体材料的喷墨印刷 的结果。
[0012] 图5示出了根据本发明的一个实施方案制成的一种0LED的寿命（W亮度VS时间 绘制曲线）。
【具体实施方式】
[0013] 如旨在于此使用的，W下术语的含义如下：
[0014] 术语"脂肪族的"是指一个线性、支链、或非芳族的环中的饱和或不饱和的姪基。该 些碳可W通过单键（烷基）、双键（链締基）或=键（诀基）连接起来。除了氨之外，其他 元素如氧、氮、硫或面素也可W作为取代基连接到该些碳上。术语"脂肪族的"还涵盖了包 含取代碳原子的杂原子如氧、氮、硫、磯、W及娃的姪基。
[0015] 术语"烷基"是指烷基部分（moieties)并且涵盖了直链和支链烷基链两者。此外， 该些烷基部分本身可W被一个或多个取代基所取代。术语"杂烷基"是指包括杂原子的烧 基部分。
[0016] 术语"低级的"在提及一种脂肪族化合物或W上类型的脂肪族化合物中的任何一 种时，是指该脂肪族基团包含1-15个碳原子。例如，低级烷基包括；甲基、己基、丙基、异丙 基、了基、异了基、叔了基、W及类似物。
[0017] 术语"芳基"是指包含至少一个芳环的姪基，包括单环基团和多环的环系统。术语 "杂芳基"是指包含至少一个杂芳环（即，含杂原子）的姪基，包括单环基团和多环的环系 统。该些多环的环可W具有两个或更多个环，其中两个碳原子被两个邻接的环共用（即，该 些环是"稠合的"），其中该些环中至少一个是芳族的或杂芳族的。术语"低级芳基"或"低 级杂芳基"分别是指包含3-15个碳原子的芳基或杂芳基。
[0018] 芳基基团的实例包括苯、蒙、慈、菲、二蒙嵌苯、并四苯、巧、苯并巧、屈、S亚苯、起、 巧、W及由此衍生的那些。杂芳基基团的实例包括；快喃、苯并快喃、唾吩、苯并唾吩、化咯、 化挫、=挫、咪挫、曠二挫、曠挫、唾挫、四挫、嘲噪、巧挫、化咯并咪挫、化咯并化挫、化咯并化 咯、唾吩并化咯、唾吩并唾吩、快喃并化咯、快喃并快喃、唾吩并快喃、苯并异曠挫、苯并异唾 挫、苯并咪挫、化晚、化嗦、化嗦、喀晚、=嗦、嗟咐、异嗟咐、邻二氮（杂）蒙、嗟喔咐、菲晚、苯 并咪挫、伯晚、嗟挫咐、嗟挫咐酬、奧、W及由此衍生的那些。
[0019] 本发明设及通过溶液加工技术来形成有机层。一方面，本发明提供了一种形成有 机层的方法。该方法包括提供一种液体组合物，该液体组合物包括混合在一种酬溶剂中的 一种小分子有机半导体材料。然后将该液体组合物沉积在一个表面上并进行干燥W形成该 有机层。
[0020] 通过"酬溶剂"，我们是指该溶剂化合物在分子结构中具有一个或多个酬官能团。 在某些实施方案中，该酬溶剂是一种芳族酬溶剂。通过"芳族酬溶剂"，我们是指该溶剂分子 包括一个或多个芳基或杂芳基基团W及一个或多个酬官能团。
[0021] 在某些实施方案中，该芳族酬溶剂是一种四氨蒙酬溶剂。通过"四氨蒙酬溶剂"，我 们是指该溶剂化合物是、或者包含一种二环酬，其中一个苯环与一个环己酬稠合。可W在本 发明中使用的四氨蒙酬的例子包括W下所示的1-四氨蒙酬和2-四氨蒙酬。1-四氨蒙酬 和2-四氨蒙酬的化学和/或物理特性是本领域中已知的或者可W通过常规技术容易地确 定。例如，已知1-四氨蒙酬具有256°C的沸点（在1大气压）、1. Ig/cm3的密度（在20°C)、 5-6°C的烙点（在1大气压）、W及146的分子量。
[0022]
[0023] 1-四氨蒙酬2-四氨蒙酬
[0024] 术语"四氨蒙酬溶剂"旨在涵盖1-四氨蒙酬和2-四氨蒙酬的衍生物，其中在该些 环（即，苯环和环己烧环）之一或二者上有一个或多个取代基。此类取代基包括低级脂肪 族化合物、低级芳基、低级杂芳基、或面素。该样，可W在本发明中使用的四氨蒙酬溶剂的其 他例子包括2-(苯基环氧）四氨蒙酬和6-(甲氧基）四氨蒙酬。
[0025] 可W在本发明中使用的芳族酬溶剂的其他例子包括苯己酬（甲基苯基酬）、苯丙 酬（己基苯基酬）、二苯甲酬（二苯基酬）、W及它们的衍生物如4-甲基苯丙酬。
[0026] 表 1
[0027]
[0028] 可W在本发明中使用的其他酬溶剂不具有芳基或杂芳基基团。酬溶剂的一个该样 的例子是如下所示的异佛尔酬，它具有215C的沸点（在1大气压）、0. 92g/cm3的密度（在 20°C )、-8°C的烙点（在1大气压）、W及138的分子量。
[0029]
[0030] 在某些情况下，该酬溶剂可W是两种或更多种酬溶剂的一种共混物。共混的酬溶 剂的一个该样的例子是EASTMAN C-UKET(ME?(Eastman)，它具有在1大气压下为200°C的 沸点、-12°C的烙点、化及〇.84mg/cm 3的密度。在某些情况下，该液体组合物本身可W使用 多种溶剂的一种共混物，包括并非本发明的酬溶剂的多种溶剂。在此类情况下，该种或该些 酬溶剂构成了该液体组合物中溶剂体积的至少50% (按体积计）。
[0031] 本发明中所使用的该些酬溶剂可W具有不同的化学/物理特性，该些特性使其对 于通过溶液加工技术（如喷墨印刷）来形成有机层是有用的。例如，该酬溶剂可W具有25°C 或更低的烙点。在某些情况下，该酬溶剂具有100-250范围内的分子量。在某些情况下，该 酬溶剂具有150°C或更高或200°C或更高的沸点；并且在一些情况下，是在150°C -350°C或 200°C -350°C的范围内的沸点。该个范围内的沸点可能对于防止喷墨印刷头的喷嘴堵塞是 有用的。
[0032] 该有机半导体材料是W能够展现出半导电特性的小分子有机化合物（包括有机 金属化合物），即，其中导带与价带之间的能隙是在0. l-4eV的范围内。该小分子有机半导 体材料可能是那些已知的或提议来用于制造有机电子器件（如有机发光器件）中的任何一 种。例如，该有机半导体材料可W是一种电荷传输化合物（传输空穴或电子的）或一种发 磯光的化合物。
[0033] 术语"小分子"是指非聚合物的任何化合物，并且"小分子"实际上可W是相当大 的。小分子在某些情况下可W包括重复单位。例