一种制备二氧化钼包覆钛酸锂负极材料的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及锂离子电池制造技术领域，特别是一种制备二氧化钼包覆钛酸锂负极材料的方法。
【背景技术】
[0002]随着石油、天然气等不可再生石化燃料的日益紧张，世界各国都在研制和开发不燃油的电动车，作为电动汽车的核心部件一动力电池也迎来了大好的发展机遇。目前，动力电池主要包括锂离子电池、铅酸电池、燃料电池等，其中，锂离子电池因具有容量高、功率大、寿命长以及环境友好等特点而备受关注。对锂离子电池而言，主要构成部分包括电解液、隔离膜、正负极材料等。目前，商品化的锂离子电池负极材料大多是嵌锂碳材料，存在的缺点是:电池过充时，碳电极表面易析出金属锂，它与电解液反应产生可燃气体混合物，因而给电池特别是动力电池造成很大的安全隐患；石墨电极还存在电解液的共嵌入问题，这也将影响电极的循环稳定性。因此，寻找能在比碳负极电位稍正的电位下嵌入锂、廉价易得、安全可靠的新型负极材料是必要的。尖晶石型钛酸锂(Li4Ti5O12)作为一种新型的锂离子电池负极材料具有明显的优势:零应变，循环性能优异；较高的氧化还原电位(1.5VvsLi)，不与常用电解液发生反应，安全性好；环境友好，容易制备，成本低等。但Li4Ti5Od^电导率低，导致其高倍率性能差，这极大制约了其推广与应用，尤其在动力电池这一全球瞩目的领域，材料的高倍率工作特性是决定其能否大规模商业化应用的关键因素之一，因此提高Li4Ti5O12的高倍率性能成为目前研宄者们关注的核心课题之一。
[0003]尽管研宄人员在其基础理论研宄和倍率性能改进等方面取得了许多有价值的工作，但是关于材料实际生产应用的报道还相对较少，说明距离该材料的实际应用还有相当长的路要走，需要开展大量的工作来优化Li4Ti5O12的制备工艺和开发更有效的途径来提高Li4Ti5O12的倍率性能。
【发明内容】
[0004]为了改善Li4Ti5O12电子导电性差问题，本发明提出了一种制备二氧化钼包覆钛酸锂负极材料的方法，以提高其高倍率条件下的比容量。
[0005]本发明的技术方案:
[0006]I)搅拌混合:称量一定量的乙酸锂和聚乙烯吡咯烷酮PVP (分子量40000 (avg))，溶于500mL蒸饱水中；加入一定量的纳米二氧化钛，磁力搅拌Ih得到楽料。
[0007]2)喷雾干燥:将步骤I)所述浆料于110°C下喷雾干燥得到钛酸锂前驱体。
[0008]3)高温裂解:将步骤2)所述钛酸锂前驱体在空气气氛中热处理至反应完成，得纯钛酸锂负极材料；其中，所述热处理是在750 °C下焙烧8h。
[0009]4) 二氧化钼包覆钛酸锂前驱体制备:称量一定量的钼酸铵和酒石酸，溶于500mL蒸馏水中；加入步骤3)所述纯钛酸锂负极材料，磁力搅拌Ih ;100°C下蒸干溶剂后，80°C下真空干燥Ih得到二氧化钼包覆钛酸锂前驱体。
[0010]5)高温处理:将步骤4)所述二氧化钼包覆钛酸锂前驱体在氩气气氛中热处理至反应完成，得目标产物二氧化钼包覆钛酸锂负极材料；其中，所述热处理是在600°C下焙烧6h0
[0011]本发明的有益效果是:
[0012]在钛酸锂表面包覆二氧化钼，提高了 Li4Ti5O12的电子导电性，从而达到获得具有高倍率性能的该复合材料的目的。
[0013]本发明制备的二氧化钼包覆钛酸锂负极材料为纯相，晶粒分布均匀，具有高倍率性能和良好的循环性能。其中二氧化钼包覆量为4%时，在0.2C、1C下的放电容量分别为171mAhg_\l46mAhg_1；10C下经历100次的循环后，其放电容量保留为96.6%。
【附图说明】
[0014]图1为实施例1、实施例2、实施例3和实施例4样品的X—射线衍射图。在图1中，横坐标为2θ/°，Θ为衍射角。
[0015]图2为实施例3透射电子显微镜图。
[0016]图3为实施例1、实施例2、实施例3和实施例4样品在不同倍率下的循环性能。在图3中，横坐标为循环次数，纵坐标为比容量/mAhg—1，充放电倍率分别为0.2C(所对应的循环次数为O —10次)、0.5C(所对应的循环次数为11 一20次)、IC(所对应的循环次数为21—30次)、2C(所对应的循环次数为31—40次)、5C (所对应的循环次数为41 一 50次)、1C (所对应的循环次数为51—60次)。
[0017]图4为实施例3的负极材料在1C下的循环性能。在图4中，横坐标为循环次数，纵坐标为比容量/mAhg—1。
【具体实施方式】
[0018]本发明制备二氧化钼包覆钛酸锂负极材料的方法，具体按如下步骤实施:
[0019]I)搅拌混合:称量一定量的乙酸锂和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，溶于500mL蒸馏水中；加入一定量的纳米二氧化钛，磁力搅拌Ih得到浆料。
[0020]2)喷雾干燥:将步骤I)所述浆料于110°C下喷雾干燥得到钛酸锂前驱体。
[0021]3)高温裂解:将步骤2)所述钛酸锂前驱体在空气气氛中热处理至反应完成，得纯钛酸锂负极材料；其中，所述热处理是在750 °C下焙烧8h。
[0022]4) 二氧化钼包覆钛酸锂前驱体制备:称量一定量的钼酸铵和酒石酸，溶于500mL蒸馏水中；加入步骤3)所述纯钛酸锂负极材料，磁力搅拌Ih ;100°C下蒸干溶剂后，80°C下真空干燥Ih得到二氧化钼包覆钛酸锂前驱体。
[0023]5)高温处理:将步骤4)所述二氧化钼包覆钛酸锂前驱体在氩气气氛中热处理至反应完成，得目标产物二氧化钼包覆钛酸锂负极材料；其中，所述热处理是在600°C下焙烧6h0
[0024]实施例1
[0025]Li4Ti5O1^极材料的制备
[0026]称量0.06mol乙酸锂和1.5g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，溶于500mL蒸馏水中；加入0.075mol纳米二氧化钛，磁力搅拌Ih得到楽料；将楽料于110°C下喷雾干燥得到钛酸锂前驱体；将钛酸锂前驱体在空气气氛中于750°C下焙烧8h得纯钛酸锂负极材料。X—射线衍射图见图1。
[0027]实施例2
[0028]2%二氧化钼包覆Li4Ti5O1^极材料的制备
[0029]称量0.06mol乙酸锂和1.5g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，溶于500mL蒸馏水中；加入0.075mol纳米二氧化钛，磁力搅拌Ih得到楽料；将楽料于110°C下喷雾干燥得到钛酸锂前驱体；将钛酸锂前驱体在空气气氛中于750