本发明涉及锂离子电池的正极材料及制备,具体是一种掺杂Sr和H3BO3的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料及其制备方法。
背景技术:
传统的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料具有价格低、放电比容量高、循环稳定等特点,但普通523三元正极材料存在多次循环过程中容量保持率较低、压实不高等缺点,影响了其性能的进一步提高。
技术实现要素:
本发明所要解决的技术问题是,提供一种能够提高三元正极材料压实密度,改善锂离子电池性能的掺杂Sr和H3BO3的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料及其制备方法。
本发明的掺杂Sr和H3BO3的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料,其原料组成为:三元前驱体Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2、Li2CO3、Sr(OH)2·8H2O、H3BO3;其中三元前驱体Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和Li2CO3按化学计量比m(Li+)/m(Ni2++Co2++Mn2+)=1.04:1;其中Sr在正极材料中掺杂含量质量百分比为0.06%~0.18%;H3BO3在正极材料中掺杂含量质量百分比0.5%~1.2%;各原料通过高温固相烧结制成正极材料。优选的,Sr在正极材料中掺杂含量质量百分比为0.08%~0.095%,H3BO3在正极材料中掺杂含量质量百分比为0.6%~0.8%。
本发明的上述正极材料的制备方法包括以下步骤:
步骤一,将电池级三元前驱体Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和电池级碳酸锂Li2CO3按化学计量比m(Li+)/m(Ni2++Co2++Mn2+)=1.04:1进行配料,再按Sr和H3BO3的掺杂比例配入分析纯Sr(OH)2·8H2O和分析纯硼酸H3BO3;
步骤二,将配好的原料加入三维混料机,并加入混料球进行混料;优选的混料球质量比列为
步骤三,将混合均匀的料放置于箱式气氛炉中,以5℃/min的升温速率升温至300℃,恒温1h;再以5℃/min的升温速率升温至600℃,恒温1h;然后再以5℃/min的速率升温至950℃,恒温4h;烧结后冷却至室温,制得掺杂Sr和H3BO3的锂离子电池LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料;箱式气氛炉中抽风机风量为(7.5~10.5)m3/min。
本发明通过合适的H3BO3和Sr掺杂,制备出的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料制成的极片与传统三元正极材料相比具有更高的压实密度,比能量密度大副提高,同时晶体结构没有发生变化,粒度、pH、比表面积、振实密度也变化不大,有效地提升了全电池性能。
具体实施方式
本发明实施例掺杂Sr和H3BO3的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料的制备和实验步骤如下:
1、配料:将三元前驱体Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2(电池级)和碳酸锂Li2CO3(电池级)按化学计量比m(Li+)/m(Ni2++Co2++Mn2+)=1.04:1进行配料,再按照质量掺杂比例Sr 0.06%~0.18%和硼酸H3BO3 0.5%~1.2%配Sr(OH)2·8H2O(分析纯)和硼酸H3BO3(分析纯);配料后将料编号。
2、混料:将称量好的原料以“黑白相间”原则加入三维混料机,并加入混料球(混料球质量比列为此比例加入混料球混料能最大限度的使混料均匀),进行混料2h,混料后编号。
3、烧结:将混合均匀的料放置于箱式气氛炉中,以5℃/min的升温速率升温至300℃,恒温1h,再以5℃/min的升温速率升温至600℃,恒温1h,然后再以5℃/min的速率升温至950℃,恒温4h,烧结后冷却至室温。抽风机风量为(7.5~10.5)m3/min。将烧结后的料编号。
4、破碎:将烧结后的20组料采用联合破碎法,首先通过鄂破机进行机械粗破碎,然后超声波破碎系统进行二次破碎,再使用超声波振动筛过200目筛,即得到掺杂Sr和H3BO3的锂离子电池LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料,将LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2三元正极材料进行编号。
5、物理性能测试:XRD(对粉末样品进行X射线衍射分析)、SEM(扫描电子显微镜对样品粒径和形貌分析)、材料真密度测试、压实密度测试;
电性能测试:将实验所得正极材料制作成纽扣电池,采用新威电池测试系统测试电池充放电性能。
测试结果分析如下:
1、三元前驱体Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2和碳酸锂Li2CO3为原料,采用固相烧结法、添加适量的H3BO3和Sr(OH)2·8H2O制备了更优良的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料,H3BO3在晶体生长过程中起到了助熔作用,随着H3BO3和Sr掺杂量的增加,使正极材料的一次颗粒长大,晶胞常数也增大,致密度增加,晶体结构没有发生变化,粒度、pH、比表面积、振实密度稍有变化。
2、H3BO3添加量为0.6%~0.8%且Sr掺杂量为0.08%~0.095%时制备出的LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料制成的极片具有最高的使用极限压实密度4.12g/cm3,比能量密度提高约13.4%。
3、全电池测试结果显示,H3BO3添加量为0.6%~0.8%且Sr掺杂量为0.08%~0.095%时LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2极片随着压实密度的增大,25℃、0.5C首次充放电比容量有所提升,倍率和循环性能也提升;压实密度为4.12g/cm3时,25℃、0.5C首次充放电比容量为166.25(mA·h)/g,1C循环首次放电比容量为159.82(mA·h)/g,100次循环容量保持率为97.88%,综合电化学性能优异。