本发明涉及用于下述蓄电设备的薄且轻量的外包装材料及利用该外包装材料进行了外包装的蓄电设备,所述蓄电设备为:用于智能手机、平板电脑等移动设备的电池和电容器;用于混合动力汽车、电动汽车、风力发电、太阳能发电、夜间电力蓄电用的电池和电容器等。
此外,在本说明书中,术语“铝”以包含铝及其合金的含义来使用。
背景技术:
近年来,随着智能手机、平板电脑终端等移动电子设备的薄型化、轻量化,作为搭载于上述移动电子设备的锂离子二次电池、锂聚合物二次电池、锂离子电容器、双电层电容器等蓄电设备的外包装材料,使用由耐热性树脂层/粘接剂层/金属箔层/粘接剂层/热塑性树脂层形成的层合体来代替以往的金属罐(参见专利文献1)。通常,通过对上述层合体进行鼓凸成型和/或深拉深成型,从而成型为大致长方体形状等立体形状。此外,利用上述构成的层合体(外包装材料)来包装电动汽车等的电源、蓄电用途的大型电源、电容器等的情况也逐渐增加。
专利文献1:日本特开2005-22336号公报
技术实现要素:
但是,近年来,上述移动电子设备等的进一步薄型化、轻量化在不断发展,作为搭载于上述移动电子设备的蓄电设备也要求实现薄型化、轻量化,鉴于此,为实现蓄电设备用外包装材料的薄膜化、轻量化的研发正日益发展。而且,现在作为铝箔,使用不可能发生针孔的厚度以上的铝箔来构成外包装材料。已知若厚度变薄,则铝箔上可能发生针孔,厚度越薄,针孔数越增加。存在针孔的情况下,铝箔无法实现作为阻挡层的功能,因此产生无法防止来自外部的水分的侵入、也无法防止电解液的扩散、泄露这样的问题。因此铝箔无法更进一步进行薄膜化。
另外,即使是针对作为内侧层的热塑性树脂层(热熔接性树脂层),若也进行比现状水平更薄的薄膜化,则难以确保充分的热封强度。
因此,对于将上述以往的结构作为基本结构的情况而言,难以实现更进一步的薄型化、轻量化。
另外,对于上述以往的结构而言,在干式层压后粘接剂需要大约1周的熟化(固化)时间,因此要求实现缩短生产时间。
本发明是鉴于这样的技术背景而完成的,其目的在于提供一种能够实现薄壁化、轻量化、并且能够缩短生产时间的蓄电设备用外包装材料及蓄电设备。
为了实现上述目的,本发明提供以下方案。
[1]一种蓄电设备用外包装材料,其特征在于,包含
金属箔层;
绝缘层,其层合于该金属箔层的一面的至少中央部上;和
热熔接性树脂层,其设置于与所述金属箔层的一面或者一面侧的周缘部相对应的区域中。
[2]一种蓄电设备用外包装材料,其特征在于,包含
金属箔层;
绝缘层,其层合于该金属箔层的一面的整个面上;和
热熔接性树脂层,其层合于所述绝缘层的周缘部。
[3]一种蓄电设备用外包装材料,其特征在于,包含
金属箔层;
热熔接性树脂层,其层合于所述金属箔层的一面的周缘部;和
绝缘层,其层合于所述金属箔层的所述一面上由所述热熔接性树脂层围成的区域。
[4]如前项1~3中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述绝缘层由树脂的固化物形成,所述树脂选自由包含酸改性聚烯烃和多官能异氰酸酯的树脂、热固性树脂以及光固化性树脂组成的组中的至少一种。
[5]如前项1~4中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述绝缘层为150℃时不具有流动性的层。
[6]如前项1~5中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述热熔接性树脂层由俯视下形成框形状的热熔接性树脂膜构成。
[7]如前项1~5中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述热熔接性树脂层由热熔接性树脂的涂布涂层构成。
[8]如前项1~7中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述金属箔层的另一面层合有耐酸性层。
[9]如前项8所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述耐酸性层由选自聚酯树脂、聚酰胺树脂以及聚烯烃树脂中的一种或者两种以上的树脂构成。
[10]如前项8或者9中所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述耐酸性层的外侧表面的动摩擦系数为0.5以下。
[11]如前项1~10中任一项所述的蓄电设备用外包装材料,其中,所述绝缘层中与所述金属箔层相反一侧的表面的动摩擦系数为0.5以下。
[12]一种蓄电设备,其特征在于,具有
蓄电设备主体部;
第一外包装材料,其由前项1~11中任一项所述的蓄电设备用外包装材料形成;和
第二外包装材料,其包含金属箔层和层合于该金属箔层的一面的绝缘层,
所述第一外包装材料成型为具有收纳壳体和密封用周缘部的立体形状,所述收纳壳体能够收纳所述蓄电设备主体部,所述密封用周缘部从该收纳壳体的上表面敞开口的周缘向大致水平方向的外侧延伸,
所述第一外包装材料的收纳壳体内收纳有所述蓄电设备主体部,所述第二外包装材料以其绝缘层侧作为内侧的方式配置在该蓄电设备主体部上,该第二外包装材料的绝缘层的周缘部与所述第一外包装材料的密封用周缘部的热熔接性树脂层接合并密封。
[13]一种蓄电设备,其特征在于,具有
蓄电设备主体部;
第一外包装材料,其由前项1~11中任一项所述的蓄电设备用外包装材料形成;和
第二外包装材料,其包含金属箔层和层合于该金属箔层的一面的绝缘层,
所述第二外包装材料成型为具有收纳壳体和密封用周缘部的立体形状,所述收纳壳体能够收纳所述蓄电设备主体部,所述密封用周缘部从该收纳壳体的上表面敞开口的周缘向大致水平方向的外侧延伸,
所述第二外包装材料的收纳壳体内收纳有所述蓄电设备主体部,所述第一外包装材料以其绝缘层侧作为内侧的方式配置在该蓄电设备主体部上,该第一外包装材料的周缘部的热熔接性树脂层与所述第二外包装材料的密封用周缘部的绝缘层接合并密封。
[14]一种蓄电设备,其特征在于,具有
蓄电设备主体部;
第一外包装材料,其由前项1~11中任一项所述的蓄电设备用外包装材料形成;和
第二外包装材料,其包含金属箔层和层合于该金属箔层的一面的绝缘层,
所述第一外包装材料和第二外包装材料成型为具有收纳壳体和密封用周缘部的立体形状,所述收纳壳体能够收纳所述蓄电设备主体部,所述密封用周缘部从该收纳壳体的上表面敞开口的周缘向大致水平方向的外侧延伸,
所述第一外包装材料和所述第二外包装材料以使彼此的绝缘层相面对的方式配置,所述第一外包装材料的收纳壳体与所述第二外包装材料的收纳壳体形成的收纳空间内收纳有所述蓄电设备主体部,所述第一外包装材料的密封用周缘部的热熔接性树脂层与所述第二外包装材料的密封用周缘部的绝缘层接合并密封。
对于[1]的发明而言,由于金属箔层的一面中至少中央部层合有绝缘层,因此能够提高绝缘性。另外,由于热熔接性树脂层不是形成于金属箔层的一面的整个面上,而是形成于外包装材料的周缘部区域,并且设有即使比热熔接性树脂层(热封层)膜厚薄也能够确保绝缘性的绝缘层,因此能够实现外包装材料的薄壁化、轻量化。进一步地,热熔接性树脂层层合于周缘部,没有必要为了层合热熔接性树脂层而设置需要熟化时间的粘接剂,因此能够缩短生产时间。需要说明的是,也可以经由粘接剂将热熔接性树脂层设置于外包装材料的周缘部上,这种情况下,粘接剂可以仅设置于周缘部,因此与以往相比,设置粘接剂层的区域(面积)为少量即可,由此缩短粘接剂的熟化(固化)时间,能够缩短生产时间。
对于[2]的发明而言,金属箔层的一面的整个面上层合有绝缘层,因此能够充分提高绝缘性。另外,由于热熔接性树脂层不是形成于金属箔层一面的整个面上,而是形成于外包装材料的周缘部区域,并且设有即使比热熔接性树脂层(热封层)膜厚薄也能够确保绝缘性的绝缘层,因此能够实现外包装材料的薄壁化、轻量化。进一步地,热熔接性树脂层层合于绝缘层的周缘部,没有必要在绝缘层与热熔接性树脂层之间设置需要熟化时间的粘接剂,因此能够缩短生产时间。需要说明的是,也可以在绝缘层的周缘部与热熔接性树脂层之间设置粘接剂,这种情况下,粘接剂可以仅设置于周缘部,因此与以往相比,设置粘接剂层的区域(面积)为少量即可,由此缩短粘接剂的熟化(固化)时间,能够缩短生产时间。
对于[3]的发明而言,由于是在金属箔层的一面上由热粘接性树脂层围成的区域内层合绝缘层的结构,因此能够充分提高绝缘性。另外,由于热熔接性树脂层不是形成于金属箔层一面的整个面上,而是形成于外包装材料的周缘部区域,并且在所述围成的区域设有即使比热熔接性树脂层(热封层)膜厚薄也能够确保绝缘性的绝缘层,因此能够实现外包装材料的薄壁化、轻量化。进一步地,热熔接性树脂层层合于金属箔层的周缘部,没有必要在金属箔层与热熔接性树脂层之间设置需要熟化时间的粘接剂,因此能够缩短生产时间。需要说明的是,也可以在金属箔层的周缘部与热熔接性树脂层之间设置粘接剂,这种情况下,粘接剂可以仅设置于周缘部,因此与以往相比,设置粘接剂层的区域(面积)为少量即可,由此缩短粘接剂的熟化(固化)时间,能够缩短生产时间。
对于[4]的发明而言,由于绝缘层是用特定的树脂的固化物形成,并通过树脂的涂布、固化而形成的层,因此能够实现充分的薄膜化。进一步地,由于绝缘层为树脂的固化物,因此能够防止外包装材料热封时绝缘层的减肉(厚度减少)。
对于[5]的发明而言,由于绝缘层在150℃时不显示流动性,因此进行热封时绝缘层不会熔融,因此能够确保充分的绝缘性。
对于[6]的发明而言,由于使用的是形成框形状的热熔接性树脂膜,因此能够提高生产率。
对于[7]的发明而言,由于热熔接性树脂层由热熔接性树脂的涂布涂层构成,因此能够将热熔接性树脂层形成得更薄,能够充分实现外包装材料的薄壁化、轻量化。
对于[8]的发明而言,由于金属箔层的另一面层合有耐酸性层,因此能够提高对于酸、酸性物质的耐受性。
对于[9]的发明而言,由于耐酸性层由上述特定的树脂构成,所以能够进一步提高对于酸、酸性物质的耐受性。
对于[10]的发明而言,由于耐酸性层的外侧表面的动摩擦系数为0.5以下,所以能够得到下述效果:制造蓄电设备时不易因与机械等的接触而被划伤,并且提高深拉深成型性、鼓凸成型性。
对于[11]的发明而言,由于绝缘层中与金属箔层相反一侧的表面的动摩擦系数为0.5以下,所以能够得到下述效果:制造蓄电设备时不易因与机械等的接触而被划伤,并且进一步提高深拉深成型性、鼓凸成型性。
对于[12]、[13]和[14]的发明而言,由于是利用薄壁化、轻量化并且生产时间缩短的外包装材料对蓄电设备主体部进行外包装的结构,因此提供了薄型化、轻量并且生产率提高的蓄电设备。通过这样的蓄电设备的薄型化,能够提高蓄电设备的能量密度。
附图说明
图1是表示本发明的蓄电设备用外包装材料的一实施方式的剖面图。
图2是表示本发明的蓄电设备用外包装材料的其他实施方式的剖面图。
图3是表示本发明的蓄电设备用外包装材料的另一其他实施方式的剖面图。
图4是表示本发明的蓄电设备用外包装材料的另一其他实施方式的剖面图。
图5是表示本发明的蓄电设备用外包装材料的另一其他实施方式的剖面图。
图6是表示本发明的蓄电设备的一实施方式的剖面图。
图7是表示本发明的蓄电设备的其他实施方式的剖面图。
符号说明
1...蓄电设备用外包装材料
2...耐酸性层(外侧层)
3...热熔接性树脂层(内侧层)
4...金属箔层
7...绝缘层
10...第一外包装材料
12...第二外包装材料
14...金属箔层
17...绝缘层
21...收纳壳体
22...密封性周缘部
30...蓄电设备
31...蓄电设备主体部
具体实施方式
本发明蓄电设备用外包装材料1包含金属箔层4、层合于该金属箔层4的一面中至少中央部的绝缘层7、在与所述金属箔层4的一面或者一面侧的周缘部相对应的区域设置的热熔接性树脂层3。所述绝缘层7,例如,可以是层合于金属箔层4的一面的整个面上,也可以是层合于金属箔层4的一面的中央部(除周缘部以外的区域)的结构等。
本发明中,所述金属箔层4的另一面优选层合有耐酸性层2。通过层合该耐酸性层2,作为蓄电设备用外包装材料,能够提高对于酸、酸性物质的耐受性。
在图1中表示本发明涉及的蓄电设备用外包装材料1的一个实施方式。该蓄电设备用外包装材料1包含金属箔层4、层合于该金属箔层4的一面(上表面)的整个面上的绝缘层7、形成于所述绝缘层7的周缘部的热熔接性树脂层3。所述热熔接性树脂层3,俯视下呈框形状,该热熔接性树脂层3通过热熔接与所述绝缘层7的周缘部层合一体化(参照图1)。
需要说明的是,如图2所示,所述热熔接性树脂层3也可以经由第二粘接剂层6与所述绝缘层7的周缘部层合一体化,所述第二粘接剂层6通过在该周缘部上涂布并干燥而形成。
然后,本实施方式中,所述蓄电设备用外包装材料1成型为具有收纳壳体21和密封用周缘部22的立体形状,所述收纳壳体21是能够收纳蓄电设备主体部31、上表面呈敞开的大致长方体形状,所述密封用周缘部22从该收纳壳体的上表面敞开口的周缘向大致水平方向的外侧延伸(参照图1)。作为用于成型为立体形状的成型方法,例如,可以列举深拉深成型、鼓凸成型等。所述密封用周缘部22的上表面(敞开口侧的面)露出有所述热熔接性树脂层3。所述收纳壳体21的内面侧配置有所述绝缘层7。所述收纳壳体21的内部空间(收纳凹部)23形成为能够以大致适合的状态收纳蓄电设备主体部31的尺寸、形状。
在图3中表示本发明蓄电设备用外包装材料1的其他实施方式。该蓄电设备用外包装材料1包含金属箔层4、层合于该金属箔层4的一面(下表面)的整个面的绝缘层7、形成于所述绝缘层7的周缘部的热熔接性树脂层3、层合于所述金属箔层4的另一面(上表面)的耐酸性层2。所述热熔接性树脂层3俯视下呈框形状,该热熔接性树脂层3通过热熔接与所述绝缘层7的周缘部层合一体化(参照图3)。另外,所述耐酸性层2经由通过在所述金属箔层4的另一面(上表面)上进行涂布并干燥而形成的第一粘接剂层(未图示)而层合一体化。该图3中表示的蓄电设备用外包装材料1不进行成型而是以平面状使用。
需要说明的是,如图4所示,所述热熔接性树脂层3也可以经由第二粘接剂层6与所述绝缘层7的周缘部层合一体化,所述第二粘接剂层6通过在该周缘部上进行涂布并干燥而形成。
在图5中表示本发明蓄电设备用外包装材料1的另一其他实施方式。该蓄电设备用外包装材料1包含金属箔层4、形成于该金属箔层4的一面(下表面)的周缘部的热熔接性树脂层3、层合于在所述金属箔层4的所述一面(下表面)中由所述热熔接性树脂层3围成的区域的绝缘层7。所述热熔接性树脂层3俯视下呈框形状,该热熔接性树脂层3通过热熔接与所述金属箔层4的周缘部层合一体化(参照图5)。
需要说明的是,所述热熔接性树脂层3也可以经由第二粘接剂层与所述金属箔层4的周缘部层合一体化,所述第二粘接剂层通过在该周缘部上涂布并干燥而形成。
上述图1、3、5表示的蓄电设备用外包装材料1中,热熔接性树脂层层合于外包装材料的周缘部,由于热熔接性树脂层的层合的原因,因此没有必要设置需要熟化时间的粘接剂,仅将热熔接性树脂层3热封于周缘部即可完成,因此能够缩短生产时间。需要说明的是,图2、4表示的蓄电设备用外包装材料1中,由于热熔接性树脂层3不是形成于金属箔层的一面的整个面上,而是形成于外包装材料的周缘部区域,因此可以将粘接剂层6仅形成于周缘部,设置粘接剂层6的区域(面积)为少量即可,由此粘接剂的熟化(固化)时间缩短,能够缩短生产时间。另外,由于是金属箔层4的一面的整个面上层合有绝缘层7的结构(参照图1~4)或者是在金属箔层4的一面中由热熔接性树脂层3围成的区域层合有绝缘层7的结构(参照图5),因此能够提高外包装材料1的绝缘性。而且,由于热熔接性树脂层3形成于外包装材料1的周缘部区域,并且设有即使比热熔接性树脂层(热封层)3膜厚薄也能够确保绝缘性的绝缘层7,因此能够实现外包装材料1的薄壁化、轻量化。
本发明的蓄电设备用外包装材料1可以通过对该外包装材料进行成型处理(深拉深成型、鼓凸成型等),例如图1、2所示,成型为具有收纳壳体21和密封用周缘部(凸缘部)22的立体形状作为外包装材料使用,所述密封用周缘部(凸缘部)22从该收纳壳体21的上表面敞开口的周缘向大致水平方向的外侧延伸,或者也可以如图3~5所示,使该外包装材料不进行成型而是直接以平面状使用。
在图6中表示使用本发明的外包装材料1构成的蓄电设备30的一个实施方式。该蓄电设备30为锂离子二次电池。
所述蓄电设备30具有蓄电设备主体部31、由上述图1的蓄电设备用外包装材料1形成的第一外包装材料10、在金属箔层14的一面上层合有绝缘层17而成的第二外包装材料12。所述第二外包装材料12不进行成型而是直接以平面状使用。所述第一外包装材料10,如上所述,成型为具有收纳壳体21和密封用周缘部22的立体形状,所述密封用周缘部22从该收纳壳体21的上表面敞开口的周缘向大致水平方向的外侧延伸。该第一外包装材料10的收纳壳体21内收纳有所述蓄电设备主体部31,所述第二外包装材料12以其绝缘层17侧作为内侧的方式配置在该蓄电设备主体部31上,该第二外包装材料12的绝缘层17的周缘部与所述第一外包装材料10的密封用周缘部22的热熔接性树脂层3通过热封接合来密封,构成所述蓄电设备30(参照图6)。
接下来,在图7中表示使用本发明的外包装材料1构成的蓄电设备30的其他实施方式。该蓄电设备30为锂离子二次电池。
所述蓄电设备30具有蓄电设备主体部31、由上述图3的蓄电设备用外包装材料1形成的第一外包装材料10、在金属箔层14的一面上层合有绝缘层17并且在所述金属箔层14的另一面上层合有耐酸性层18的第二外包装材料12。所述耐酸性层18经由通过涂布并干燥而形成的第一粘接剂层(未图示)层合于所述金属箔层14的另一面(下表面)上。所述第一外包装材料10不进行成型而是直接以平面状使用。所述第二外包装材料12,如图7表示,成型为具有收纳壳体21和密封用周缘部22的立体形状,所述收纳壳体21能够收纳所述蓄电设备主体部31,所述密封用周缘部22从该收纳壳体21的上表面敞开口的周缘向大致水平方向的外侧延伸。在该第二外包装材料12的收纳壳体21内收纳有所述蓄电设备主体部31,所述平面状的第一外包装材料10以其绝缘层17侧作为内侧的方式配置在该蓄电设备主体部31上。该第一外包装材料10的周缘部的热熔接性树脂层3与所述第二外包装材料12的密封用周缘部22的(上表面的)绝缘层17通过热封接合来密封,构成所述蓄电设备30(参照图7)。
所述蓄电设备主体部31虽未图示,例如,具有正极集电体、正极活性物质、隔膜、电解液、负极活性物质、负极集电体等。
需要说明的是,图6的蓄电设备30中,第一外包装材料10成型为具有收纳壳体21的立体形状,而第二外包装材料12采用以平面状使用的结构,但是,例如在图6的蓄电设备中,作为第二外包装材料12,也可以采用图7中使用的使用了第二外包装材料(成型为具有收纳壳体21的立体形状)12的结构(所述[12]的发明)来代替平面状。该情况下,在由第一外包装材料10的收纳壳体21以及第二外包装材料12的收纳壳体21(参照图7)形成的收纳空间内收纳有所述蓄电设备主体部31。
本发明中,所述金属箔层4、14担负对外包装材料1赋予阻止氧、水分侵入的阻气性的作用。作为所述金属箔层4、14没有特别限定,例如可以举出铝箔、铜箔,不锈钢(SUS)箔等,通常使用铝箔、不锈钢(SUS)箔。作为铝箔的材质,优选JIS H4160 A8079H-O、A8021H-O。所述金属箔层4、14的厚度优选为20μm~100μm。通过使其为20μm以上,能够防止在制造金属箔时的压延时产生针孔,并且,通过使其为100μm以下,能够确保轻量性,能够减小进行鼓凸成型、拉深成型等成型时的应力,能够提高成型性。
对于所述金属箔层4、14而言,优选的是,至少对内侧的面(绝缘层7、17侧的面)实施化学转化处理。通过实施这样的化学转化处理,能够充分防止由内容物(电池的电解液等)导致的对金属箔表面的腐蚀。例如通过进行下述处理,对金属箔实施化学转化处理。即,例如,在进行脱脂处理后的金属箔的表面上涂布下述1)-3)中的任一种水溶液,然后进行干燥,由此实施化学转化处理,
1)包含下述物质的混合物的水溶液:
磷酸、
铬酸、和
选自由氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐组成的组中的至少1种的化合物;
2)包含下述物质的混合物的水溶液:
磷酸、
选自由丙烯酸系树脂、壳聚糖衍生物树脂及酚醛系树脂组成的组中的至少1种的树脂、和
选自由铬酸及铬(III)盐组成的组中的至少1种的化合物;
3)包含下述物质的混合物的水溶液:
磷酸、
选自由丙烯酸系树脂、壳聚糖衍生物树脂及酚醛系树脂组成的组中的至少1种的树脂、
选自由铬酸及铬(III)盐组成的组中的至少1种的化合物、和
选自由氟化物的金属盐及氟化物的非金属盐组成的组中的至少1种的化合物。
对于所述化学转化薄膜而言,作为铬附着量(每一面),优选为0.1mg/m2~50mg/m2,特别优选为2mg/m2~20mg/m2。
所述热熔接性树脂层(内侧层)3担负下述作用:使外包装材料对锂离子二次电池等中所使用的腐蚀性强的电解液等也具备优异的耐化学品性,并且对外包装材料赋予热封性。
作为构成所述热熔接性树脂层3的树脂,没有特别限定,优选使用选自由聚乙烯、聚丙烯、烯烃系共聚物、它们的酸改性物及离子交联聚合物(ionomer)组成的组中的至少1种热熔接性树脂。
所述热熔接性树脂层可以由热熔接性树脂膜构成,也可以由热熔接性树脂的涂布涂层构成。前者情况下,例如,可以使用俯视下形成为框形状的热熔接性树脂膜,也可以使用多个带状(长条状)的热熔接性树脂膜。后者情况下,能够涂布包含热熔接性树脂以及溶剂(能够溶解该热熔接性树脂)的涂布液,之后进行干燥,由此形成涂布涂层。作为所述溶剂,没有特别限定,例如可以举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、甲苯、二甲苯、丙酮、甲基乙基酮(MEK)、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、环己烷、甲基环己烷、水(乳液)、以及它们的混合溶剂等。
所述热熔接性树脂层3的厚度,在由热熔接性树脂膜构成的情况下,优选设定为厚度10μm~80μm,在由热熔接性树脂的涂布涂层构成的情况下,可以设定为厚度1μm~10μm的薄膜。需要说明的是,所述热熔接性树脂层3可以为单层,也可以为多层。
所述绝缘层7、17优选由树脂(包含树脂组合物)的固化物形成。所述固化物为通过树脂的涂布、固化而形成的层,因此能够实现充分的薄膜化。所述绝缘层7、17的厚度优选设定为0.5μm~10μm。由于是通过树脂的涂布、固化而形成,因此能够设定为这样薄的厚度。其中,所述绝缘层7、17的厚度更优选设定为1μm~5μm。
另外,所述绝缘层7、17为树脂的固化物情况下,能够防止外包装材料1热封时绝缘层7、17的减肉(厚度的减少)。
所述绝缘层7、17特别优选由选自包含酸改性聚烯烃和多官能异氰酸酯树脂、热固性树脂以及光固化性树脂中的至少1种的树脂的固化物形成。
作为所述酸改性聚烯烃,没有特别限定,例如可以举出马来酸改性聚丙烯、马来酸改性聚乙烯、乙烯-马来酸酐-(甲基)丙烯酸酯共聚物、离子交联聚合物等。作为所述多官能异氰酸酯,没有特别限定,例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、这些多官能异氰酸酯中的任一种与三羟甲基丙烷等多官能醇的加成物、异氰脲酸酯改性体等。这些多官能异氰酸酯可以使用一种,或者也可以将两种以上混合使用。
作为所述热固性树脂,没有特别限定,例如可以举出环氧树脂、三聚氰胺树脂、环氧三聚氰胺树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、醇酸树脂等。所述热固性树脂中可以添加叔胺化合物等固化促进剂。
作为所述光固化性树脂,没有特别限定,例如可以举出氨基甲酸酯改性丙烯酸酯、环氧改性丙烯酸酯、丙烯酸树脂丙烯酸酯等。这些树脂中,作为聚合性单体,除了丙烯酸酯单体等之外,还可以添加二苯甲酮系、苯乙酮系、噻吨酮系等光聚合引发剂,作为光聚合引发剂。对所述光固化性树脂组合物进行涂布、干燥后,使用金属卤化物灯等UV灯,照射累积光量为150mW/m2以上的照射能量进行固化。需要说明的是,使用热固性树脂或者光固化性树脂的情况下,能够缩短所述绝缘层7的形成时间。
所述绝缘层7、17优选在150℃时不显示流动性。该情况下,进行外包装材料的热封时绝缘层7不会熔融,因此能够确保充分的绝缘性。
所述绝缘层7、17的熔点优选140℃以下,该情况下具有与金属箔层、热熔接性树脂层的粘接性变得良好的优点。其中,所述绝缘层7、17的熔点更优选120℃以下,特别优选100℃以下。
所述绝缘层7、17优选为凝胶分率(交联度)为50%以上的固化树脂层。该情况下,能够确保充分的绝缘性。其中,更优选所述凝胶分率(交联度)为80%以上。所述凝胶分率(交联度)为按照JIS K6796-1988测定得到的交联度(%)。需要说明的是,是使用二甲苯作为提取溶剂进行测定而得的凝胶分率(交联度)。
所述绝缘层7、17中的与所述金属箔层4相反一侧的表面的动摩擦系数优选为0.5以下,其中特别优选为0.3以下。所述动摩擦系数为按照JIS K7125-1999,对该外包装材料的同一面(绝缘层的表面)彼此的动摩擦系数进行测定而得的值(动摩擦系数)。
需要说明的是,所述绝缘层7、17优选通过树脂的涂布、固化而形成,但并不特别限定于此,例如也可以使用树脂膜。
作为构成上述耐酸性层(外侧层)2、18的材料,使用在热封外包装材料时的热封温度不发生熔融的材料(耐热性树脂等)。作为上述耐热性树脂,优选使用熔点比构成热熔接性树脂层3的热熔接性树脂的熔点高10℃以上的耐热性树脂,特别优选使用熔点比热熔接性树脂的熔点高20℃以上的耐热性树脂。
作为上述耐酸性层(外侧层)2、18,没有特别限定,例如,可以举出尼龙膜等聚酰胺膜、聚酯膜、聚烯烃膜等,可优选使用它们的拉伸膜。其中,作为上述耐酸性层2、18,更优选使用下述中的任一种:
·双轴拉伸尼龙膜等双轴拉伸聚酰胺膜
·双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜等双轴拉伸聚酯膜
·双轴拉伸聚烯烃膜。
其中,所述耐酸性层2、18,特别优选由选自由双轴拉伸PET膜/双轴拉伸尼龙膜形成的多层膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜以及双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜中的膜层形成。
所述耐酸性层2、18的厚度优选为2μm~50μm。通过设定为所述优选下限值以上,可以确保作为外包装材料的充分的强度,并且,通过设定为上述优选上限值以下,能够维持轻量性,能够减小进行鼓凸成型、拉深成型等成型时的应力,从而能提高成型性。
所述耐酸性层2、18的外侧的表面(与金属箔层4相反一侧的表面)的动摩擦系数优选为0.5以下,其中特别优选为0.3以下。所述动摩擦系数为按照JIS K7125-1999,对该外包装材料的同一面(耐酸性层的外侧的表面)彼此的动摩擦系数进行测定的值(动摩擦系数)。
需要说明的是,所述耐酸性层2、18优选经由第一粘接剂层(未图示)层合于所述金属箔层4、14的另一面。
作为所述第一粘接剂层(未图示),没有特别限定,例如,可以举出聚氨酯粘接剂层、聚酯聚氨酯粘接剂层、聚醚聚氨酯粘接剂层等。上述第一粘接剂层的厚度优选设定为1μm~5μm。其中,从外包装材料的薄膜化、轻量化的观点考虑,所述第一粘接剂层的厚度特别优选设定为1μm~3μm。
在采用使用了所述第二粘接剂层6的结构的情况下,作为上述第二粘接剂层6,没有特别限定,例如,也可以使用作为上述第一粘接剂层而列举的粘接剂层,优选使用由电解液引起的溶胀少的聚烯烃系粘接剂。所述第二粘接剂层6的厚度优选设定为1μm~5μm。其中,从外包装材料的薄膜化、轻量化的观点考虑,所述第二粘接剂层6的厚度特别优选设定为1μm~3μm。
需要说明的是,上述实施方式中,蓄电设备用外包装材料1是预先将热熔接性树脂层3层合于周缘部的结构,但也可以不预先将热熔接性树脂层进行层合一体化,而是作为独立个体,预先准备俯视下呈框形状的热熔接性树脂膜3,收纳蓄电设备主体部来制作蓄电设备时,准备金属箔层的一面层合有绝缘层的第一外包装材料、金属箔层的一面层合有绝缘层的第二外包装材料、所述俯视下呈框形状的热熔接性树脂膜3和蓄电设备主体部31,以相互的绝缘层彼此成为内侧的方式在第一外包装材料与第二外包装材料之间夹入所述框形状的热熔接性树脂膜3,并且在所述一对外包装材料之间形成的收纳空间内收纳所述蓄电设备主体部31,通过对存在有热熔接性树脂膜3的周缘部进行热封来进行密封,由此得到蓄电设备30。该情况下也能够得到例如图6、7表示的结构的蓄电设备30。
另外,上述实施方式的蓄电设备中,一对外包装材料中,作为一方的外包装材料,使用本发明的蓄电设备用外包装材料1(第一外包装材料10),作为另一方的外包装材料,使用没有设置热熔接性树脂层3的第二外包装材料(金属箔层的一面上层合有绝缘层),但也可以在一对外包装材料的两方中均使用本发明的蓄电设备用外包装材料1(第一外包装材料10)。即,也可以通过将一方的蓄电设备用外包装材料1的热熔接性树脂层3与另一方的蓄电设备用外包装材料1的热熔接性树脂层3重叠并热封,由此使它们互相熔接接合进行密封,得到蓄电设备30。该情况下也能够得到例如图6、7表示的结构的蓄电设备30。
实施例
接下来,对本发明的具体实施例进行说明,本发明并不特别限定于这些实施例。
<实施例1>
在厚度30μm的铝箔的双面上涂布包含聚丙烯酸、磷酸以及铬和氟的化合物的化学转化处理液,通过于150℃进行干燥,使铬附着量达到3mg/m2。
在完成所述化学转化处理的铝箔(金属箔层)的一面上,涂布聚酯-聚氨酯系粘接剂。之后,在该聚酯-聚氨酯系粘接剂涂布面上贴合厚度6μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(耐酸性层)。
接下来,在所述铝箔的另一面的整个面上,涂布含有马来酸改性聚丙烯(熔点90℃、马来酸酐含有率0.3质量%)100质量份、甲苯二异氰酸酯1质量份、二氧化硅(抗粘连剂(anti-blocking agent))0.1质量份、5-丁基恶唑-2,4-二酮(润滑剂)0.2质量份的树脂组合物,随后通过于80℃加热固化1天,由此形成厚度3μm的绝缘层。
接下来,在对所述绝缘层的表面的中央部进行了掩蔽处理(粘贴掩蔽处理胶带)的状态下,通过涂布含有马来酸改性聚丙烯15质量份、甲苯(溶剂)75质量份的涂布液并干燥,在所述绝缘层的周缘部上形成厚度5μm的马来酸改性聚丙烯涂布涂层,通过除去掩蔽部分,得到图3表示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例2>
在厚度25μm的铝箔的双面上涂布包含聚丙烯酸、磷酸以及铬和氟的化合物的化学转化处理液,通过于150℃进行干燥,使铬附着量达到3mg/m2。
在完成所述化学转化处理的铝箔(金属箔层)的一面上,涂布聚酯-聚氨酯系粘接剂。之后,在该聚酯-聚氨酯系粘接剂涂布面上贴合厚度2μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(耐酸性层)。
接下来,在所述铝箔的另一面的整个面上,涂布含有马来酸改性聚丙烯(熔点90℃、马来酸酐含有率0.3质量%)100质量份、甲苯二异氰酸酯1质量份、二氧化硅(抗粘连剂)0.1质量份、5-丁基恶唑-2,4-二酮(润滑剂)0.2质量份的树脂组合物,然后通过于80℃加热固化1天,形成厚度3μm的绝缘层。
接下来,在所述绝缘层的表面的周缘部上重叠厚度15μm、宽度5mm的框形状的聚丙烯膜层,通过在180℃、0.1MPa的条件下热封,得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例3>
使用厚度6μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜/厚度20μm的双轴拉伸聚酰胺膜的层合膜(聚酰胺膜配置于内侧(铝箔侧))来代替厚度6μm的双轴拉伸PET膜,并且涂布含有环氧三聚氰胺树脂20质量份、二氧化硅(抗粘连剂)0.3质量份、聚乙烯蜡(润滑剂)0.2质量份、甲苯(溶剂)64质量份、MEK(溶剂)16质量份的涂布液来代替含有马来酸改性聚丙烯的涂布液,之后于200℃加热1分钟,由此进行热固化,形成厚度3μm的环氧三聚氰胺树脂的热固化层,除此之外,与实施例1同样地得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例4>
设定铝箔的厚度为40μm,使用厚度12μm的双轴拉伸PET膜/厚度25μm的双轴拉伸聚酰胺膜的层合膜(聚酰胺膜配置于内侧(铝箔侧))来代替厚度6μm的双轴拉伸PET膜/厚度20μm的双轴拉伸聚酰胺膜的层合膜,除此之外,与实施例3同样地得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例5>
设定双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的厚度为10μm,除此之外,与实施例2同样地得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例6>
设定双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的厚度为9μm、绝缘层的厚度为5μm,除此之外,与实施例2同样地得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例7>
设定铝箔的厚度为20μm,使用厚度6μm的双轴拉伸PET膜/厚度12μm的双轴拉伸聚酰胺膜的层合膜层(聚酰胺膜配置于内侧(铝箔侧))来代替厚度6μm的双轴拉伸PET膜层(单层),除此之外,与实施例1同样地得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例8>
设定铝箔的厚度为20μm,使用厚度2μm的双轴拉伸PET膜/厚度12μm的双轴拉伸聚酰胺膜的层合膜层(聚酰胺膜配置于内侧(铝箔侧))来代替厚度6μm的双轴拉伸PET膜层(单层),除此之外,与实施例1同样地得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例9>
在厚度25μm的不锈钢箔的双面上涂布包含聚丙烯酸、磷酸以及铬和氟的化合物的化学转化处理液,通过于150℃进行干燥,使铬附着量达到3mg/m2。
在完成所述化学转化处理的不锈钢箔(金属箔层)的一面上,涂布聚酯-聚氨酯系粘接剂。之后,在该聚酯-聚氨酯系粘接剂涂布面上贴合厚度12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(耐酸性层)。
接下来,在所述不锈钢箔的另一面的整个面上,涂布含有环氧三聚氰胺树脂20质量份、二氧化硅(抗粘连剂)0.3质量份、聚乙烯蜡(润滑剂)0.2质量份、甲苯(溶剂)64质量份、MEK(溶剂)16质量份的涂布液,然后于200℃加热1分钟,由此进行热固化,形成厚度5μm的由环氧三聚氰胺树脂的热固化层形成的绝缘层。
接下来,在所述绝缘层的表面的周缘部上重叠厚度15μm、宽度5mm的框形状的聚丙烯膜层,通过在180℃、0.1MPa的条件下进行热封,得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例10>
使用厚度25μm的铝箔来代替厚度25μm的不锈钢箔,使用厚度12μm的双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜来代替厚度12μm的双轴拉伸PET膜,设定绝缘层的厚度为3μm,使用厚度15μm、宽度5mm的框形状的马来酸改性聚丙烯膜层来代替厚度15μm、宽度5mm的框形状的聚丙烯膜层,除此之外,与实施例9同样地得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例11>
使用厚度12μm的双轴拉伸聚酰胺膜层(单层)来代替厚度9μm的双轴拉伸PET膜层(单层),使用厚度15μm、宽度5mm的框形状的马来酸改性聚丙烯膜层来代替厚度15μm、宽度5mm的框形状的聚丙烯膜层,除此之外,与实施例6同样地得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例12>
在厚度40μm的铝箔的双面上涂布包含聚丙烯酸、磷酸以及铬和氟的化合物的化学转化处理液,通过于150℃进行干燥,使铬附着量达到3mg/m2。
接下来,在所述铝箔的单面的整个面上,涂布含有丙烯酸甲酯树脂丙烯酸酯(双键当量:500,Mw:78000)30质量份、苯氧基丙烯酸酯1质量份、二苯甲酮0.1质量份、二氧化硅(抗粘连剂)0.3质量份、5-丁基恶唑-2,4-二酮(润滑剂)0.2质量份、甲苯(溶剂)78质量份的树脂组合物,之后,通过对该树脂组合物照射紫外线使其光固化(固化条件:累积光量500mJ/cm2、峰值照度500mW/cm2、金属卤化物灯120W/cm、1灯、光固化线的输送带速度10m/分钟),形成厚度5μm的由光固化树脂层形成的绝缘层。
接下来,在对所述绝缘层的表面的中央部进行了掩蔽处理(粘贴掩蔽处理胶带)的状态下,通过涂布含有马来酸改性聚丙烯15质量份、甲苯(溶剂)52.5质量份、MEK(溶剂)22.5质量份的涂布液并干燥,在所述绝缘层的周缘部上形成厚度5μm的马来酸改性聚丙烯涂布涂层,通过除去掩蔽部分,得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例13>
在厚度40μm的铝箔的双面上涂布包含聚丙烯酸、磷酸以及铬和氟的化合物的化学转化处理液,通过于150℃进行干燥,使铬附着量达到3mg/m2。
接下来,在所述铝箔的单面的整个面上,涂布含有马来酸改性聚丙烯(熔点90℃、马来酸酐含有率0.3质量%)100质量份、甲苯二异氰酸酯1质量份、二氧化硅(抗粘连剂)0.1质量份、5-丁基恶唑-2,4-二酮(润滑剂)0.2质量份的树脂组合物,然后通过于80℃加热固化1天,形成厚度5μm的绝缘层。
之后,在所述绝缘层的表面的周缘部上,重叠厚度15μm、宽度5mm的框形状的聚丙烯膜层,通过在180℃、0.1MPa的条件下热封,得到图3所示的蓄电设备用外包装材料。
<实施例14>
设定双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的厚度为12μm,使用厚度10μm、宽度5mm的框形状的马来酸改性聚丙烯膜层来代替厚度15μm、宽度5mm的框形状的聚丙烯膜层,除此之外,与实施例2同样地得到图2所示的蓄电设备用外包装材料。
<比较例1>
通过在绝缘层的表面的“整个面”上涂布聚酯聚氨酯系粘接剂,形成聚酯聚氨酯系粘接剂层,进一步地在该粘接剂层的表面的“整个面”上层合厚度15μm的聚丙烯膜层,之后进行3天熟化,除此之外,与实施例2同样地得到蓄电设备用外包装材料。
需要说明的是,表1中的下述简称分别具有以下术语的含义。
[PET]:聚对苯二甲酸乙二醇酯
[PP]:聚丙烯
[酸改性PP]:马来酸改性聚丙烯
[TDI]:甲苯二异氰酸酯
[SUS]:不锈钢
【表2】
需要说明的是,表2中记载的动摩擦系数为按照JIS K7125-1999测定求出的动摩擦系数,耐酸性层的外侧表面的动摩擦系数为测定该外包装材料的同一面(耐酸性层的外侧表面)彼此的动摩擦系数而得的值(动摩擦系数),绝缘层的外侧表面的动摩擦系数为测定该外包装材料的同一面(绝缘层的外侧表面)彼此的动摩擦系数而得的值(动摩擦系数)。
关于如上述得到的各蓄电设备用外包装材料,基于下述评价法进行评价。
<成型性评价法>
将外包装材料制成110×180mm的坯料形状,在成型深度自由变化的直筒模具中,进行深拉深一段成型,按照各成型深度(9mm、8mm、7mm、6mm、5mm、4mm、3mm、2mm)评价成型性,研究能够完全不产生破裂而进行良好成型的最大成型深度(mm)。将最大成型深度为4mm以上的外包装材料评价为“○”,将最大成型深度为1mm以上且小于4mm的外包装材料评价为“△”,将最大成型深度小于1mm的外包装材料评价为“×”。该结果在表2中示出。需要说明的是,使用的模具的冲头形状为,长边60mm、短边45mm、角部R:1~2mm、冲头肩R:1~2mm、冲模肩R:0.5mm。
<有无剥离的评价>
将外包装材料成型为110mm×180mm的坯料形状,在成型深度5mm的直筒模具中进行深拉深一段成型,得到成型品。将得到的成型品(成型高度5mm加工品)在干燥机内于80℃放置3小时,之后目视观察成型品是否发生脱层(剥离)。未发生剥离的情况评价为“○”,发生剥离的情况评价为“×”。该结果在表1中示出。
由表1可知,本发明的实施例1~14的外包装材料中,热熔接性树脂层没有设置于整个面上而是设置于周缘部并且绝缘层能够充分地薄膜化,作为外包装材料能够实现薄壁化、轻量化,即使没有设置粘接剂的熟化时间(熟化时间为0天)也不发生剥离,即使进行深拉深成型等成型,成型性也良好,因此能够缩短生产时间,能够提高生产率。
与此相对,关于如以往那样将粘接剂涂布于整个面上并将PP膜层合于整个面的比较例1的结构,若粘接剂的熟化时间缩短为(不是通常的1周)3天,则熟化不充分,外包装材料发生剥离(参照表1)。
产业上的可利用性
本发明蓄电设备用外包装材料,例如,适合用作电池用外包装材料、电容器用外包装材料,但没有特别地限定于这样的用途。
另外,本发明的蓄电设备适合用作例如,
1)用于智能手机、平板电脑等移动设备的锂聚合物电池、锂离子电池、锂离子电容器、双电层电容器;
2)混合动力汽车、电动汽车等的电源;
3)在风力发电、太阳能发电、夜间电力蓄电用途中使用的电池和电容器;等等,但是没有特别地限定于这样的用途。
本申请主张在2015年7月1日提出申请的日本专利申请特愿2015-132732号的优先权,其公开内容直接构成本申请的一部分。
在此使用的术语及说明用于说明本发明的实施方式,本发明不限定于此。若在权利要求书的范围内,只要不脱离其思想,则本发明也允许任何设计变更。