尿素脱蜡装置中异丙醇含量的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及石油化工产品中成份含量检测技术领域，具体地说是一种尿素脱蜡装 置中异丙醇含量的测定方法。本发明适用于尿素脱蜡装置中异丙醇含量在2~100%之间 的样品测定。
【背景技术】
[0002] 尿素脱蜡装置以大庆常压二线馏分为原料，经过尿素脱蜡，可以得到高纯度的石 蜡产品。异丙醇水溶液尿素脱蜡工艺是利用尿素分子在一定的条件下能够与正构烷烃发生 络合反应的特性，将柴油馏分中的蜡提取出，使油品的凝固点降低。络合物加热分解，可以 还原为正构烷烃和尿液。异丙醇是脱蜡工艺中络合剂的主要成分之一，在络合反应中起重 要作用。反应完成后，可以回收异丙醇，进行循环利用，但装置对能投入重新使用的尿素中 异丙醇含量和重新用于生产的异丙醇的纯度都是有要求的，因此，装置要随时监测并准确 测定装置异丙醇的含量。目前，关于溶液中异丙醇含量的测定并没有明确的国家标准，对 于只有异丙醇没有其他有机物和还原性物质的溶液中异丙醇含量的测定可以采用测定C0D 值得方法间接计算异丙醇的含量，如重铬酸钾法，该方法是将样品加入配置过量的重铬酸 钾溶液中，煮沸数小时使异丙醇完全氧化成水，冷却后用已标定的硫酸亚铁溶液或硫酸亚 铁铵溶液滴定剩余重络酸钾，整个过程耗时较长，操作复杂而且分析范围小，无法满足实际 生产中分析样品数量多，分析迅速，及时上传数据的要求，不能为装置生产及时提供准确数 据。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种尿素脱蜡装置中异丙醇含量的测定方法。本发明能快速 准确测量装置中不同部位中间产物，水溶液，脱蜡油和蜡液及尿素中异丙醇的浓度，实现尿 素和异丙醇的循环使用。
[0004] 本发明所采用的技术方案是：一种尿素脱蜡装置中溶液异丙醇含量的测定方法， 其特征在于：用乙醇做内标物，准确称样后加入到样品中，抽取混合样品注入色谱柱；所述 气相色谱仪应配有一个热导检测器，色谱柱采用一个填充色谱柱；载气为高纯氢气；试验 测定步骤包括：
[0005] -种尿素脱蜡装置中溶液异丙醇含量的测定方法，其特征在于：用乙醇做内标物， 准确称样后加入到样品中，抽取混合样品注入色谱柱；所述气相色谱仪上配有一个热导检 测器，色谱柱采用一个填充色谱柱；载气为高纯氢气；试验测定步骤包括：
[0006] A.样品米集及米样点的确定：
[0007] 每日0时开始，每隔4小时进行一次样品采集及分析；为了保证样品的代表性，所 有样品需在15分钟内采集完成，用250ml玻璃采样瓶采样，各样品采样位置如下：
[0008] 尿液：尿液进料栗，栗出口；
[0009] 96醇：96醇冷却器，换热器出口导淋；
[0010] 80醇：80醇中间罐，抽出口导淋；
[0011] 稀醇水：稀醇水进料栗，出口导淋；
[0012] 脱蜡油：脱蜡油进料栗，出口导淋；
[0013] 蜡液：錯液进料栗，出口导淋；
[0014] 废水：水洗塔进水栗，出口导淋；
[0015] B.调节色谱仪工作条件：
[0016] 载气：氢气，纯度达到99. 99%，经硅胶及5A分子筛净化；
[0017] 内标物：无水乙醇，纯度> 99. 5% (V/V);异丙醇：分析纯，纯度> 99. 5%;
[0018] 色谱仪：Agilent7890型气相色谱仪，配有热导检测器，配有7683BSeries自动 进样器；
[0019] 色谱柱：填充柱1根
[0020] 柱箱温度：120~160°C
[0021] 进样 口温度：180 ~220°C
[0022] 检测器温度：180~350°C
[0023] 进样量：0· 1~luL;
[0024] C.校正因子的测定：
[0025] 用分析天平准确称量试样瓶（带胶塞），称准至0. 0002g，再用注射器取0. 4mL乙 醇于试样瓶中，再称准至〇. 〇〇〇2g，用另一只注射器取标样异丙醇lmL，称准至0. 0002g，混 合后摇匀待用；
[0026] 按仪器操作条件启动色谱仪，设定样品信息，量取0.2μL试样，待仪器显示就绪 后方可进样；
[0027] 以先注入已知浓度异丙醇溶液，求得Κ值（99. 8 <Κ< 100. 2)，校正值应定期进行 标定；
[0028]D.校正因子的计算：
[0029]
[0030] 式中：Κ一相对重量校正因子；
[0031] h乙一乙醇的峰高，mm;
[0032] h异一异丙醇的峰高，mm;
[0033]W胃一标样异丙醇的重量，g;
[0034]W乙一乙醇的重量，g;
[0035] 胃异％ -标样异丙醇的纯度；
[0036]E.样品中异丙醇含量的测定：
[0037] 试样的称量：以先称内标重，再称样品的顺序按下述加入量进行称量，称准至 0· 0002g;
[0038]
[0039] 注：H14、H15要加2mL蒸馏水萃取后称试样瓶重：
[0040] H2一尿液；
[0041]E13-80 醇；
[0042] h14-脱蜡油；
[0043] H15-蜡液；
[0044] H1S-稀醇水；
[0045]T16 - 96 醇；
[0046] 用微量进样器取0· 2μL注入汽化室内（顺序为k、T16、E13、H1S、Η14、Η15、Η2，醇浓度 逐渐减小），Η14、Η15要摇匀后倒置分层，取水层进行进样分析；
[0047] 注意：当室温较低时，尿液样品适当加热溶解并摇匀后再取样；
[0048] 试样中异丙醇的含量，以内标法按下式计算：
[0049]
[0050] k一异丙醇的校正因子；
[0051] 1?-内标物乙醇的校正因子（一般以内标物为基准1);
[0052]h乙一乙醇的峰高，mm ;
[0053]h异一异丙醇的峰高，mm ;
[0054] %-试样中异丙醇百分含量；
[0055]W乙一乙醇的重量，g;
[0056]W异一试样重量，g;
[0057]F.数据报出：
[0058] 所测得的实验结果，在1小时之内上报生产调度，及时反馈给装置人员作为参考 数据，根据标准值比对，对相应的工艺环节进行增减进样料、闭路循环、水洗、改变塔压等操 作，保证生产平稳运行。
[0059] 如上所述填充色谱柱是PorapackQ色谱柱，色谱柱柱长1. 8288m，内径3.17mm，固 定相为PorapackQ(80~100目）；或者是G.D.X色谱柱，色谱柱长2m，内径4mm，固定相为 G. D.X104 或 201。
[0060] 本发明校正因子的称量：用分析天平准确称量试样瓶（带胶塞），称准至0. 0002g， 再用注射器取0. 2~1. 0ml乙醇于试样瓶中，称准至0. 0002g，用另一只注射器取标样异丙 醇1~3ml，再称准至0. 0002g，混合后摇勾待用。
[0061] 本发明中试样的称量：以先称内标物重0. 2~1. 0g，再称样品的顺序进行称量，样 品称重1~2ml。
[0062] 本发明中对于油性试样，要先加2~3ml蒸馏水后称试样瓶重。
[0063] 本发明具有的优点及积极的技术效果是：本发明为水溶液和脱蜡油中异丙醇含量 的测定提供了一种准确有效的检测方法，通过色谱法测量异丙醇的含量，以氢气为载气，用 乙醇为内标物，通过准确称量样品量，抽取含有异丙醇的样品注入色谱柱中，试样在色谱柱 中得到分离。通过热导检测器检测，以内标法进行定量分析，准确度高，分析时间短，为实际 生产提供了重要依据。采用本发明方案，可方便的在选定工作条件下，准确称取样品量和 内标物的量，采用配有一个热导检测器气相色谱仪，量取一定体积的混合试样注入色谱柱， 进行分离，由已知乙醇的质量和测量的乙醇和异丙醇的峰面积，测得未知样品中异丙醇的 含量。此方法简单易行，所选取的内标物乙醇，由于待测物异丙醇物理化学性质相近，在色 谱条件下与样品中的异丙醇可以得到充分分离且相隔时间恰到好处，这样能准确测定异丙 醇含量的同时能控制分析时间，在实际测量中，对于多个样品的测定有效实用。乙醇（分析 纯）作为常用化学试剂，价格便宜，有效降低分析成本。
【附图说明】
[0064] 图1为本发明方法测定异丙醇含量的K值色谱示意简图；
[0065] 图2为本发明方法测定96醇中异丙醇含量色谱示意简图；
[0066] 图3为本发明方法测定80醇中异丙醇含量色谱示意简图；
[0067] 图4为本发明方法测定稀醇水中异丙醇含量色谱示意简图；
[0068] 图5为本发明方法测定脱蜡油中异丙醇含量色谱示意简图；
[0069] 图6为本发明方法测定蜡液中异丙醇含量色谱示意简图；
[0070] 图7为本发明方法测定尿液中异丙醇含量色谱示意简图；
[0071] 图8为本发明方法涉及尿素脱蜡装置简易流程图及待分析样品的各采样位置点。
[0072] 色谱图中的出峰顺序：1.水；2.乙醇；3.异丙醇。
[0073] 下面将结合附图并通过实例对本发明作进一步详细说明，但下述的实例仅仅是本 发明其中的例子而已，并不代表本发明所限定的权利保护范围，本发明的权利保护范围以 权利要求书为准。
【具体实施方式】