一种中药饮片中重金属铅、镉、砷、铜的检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于分析检测技术领域，具体涉及一种中药饮片中重金属铅、镉、砷、铜的 检测方法。
【背景技术】
[0002] 中药是我国的传统医药，中华民族的瑰宝。其饮片的质量直接影响中医治病的 效果。中药从田间生产经采收、运输、仓储、再到加工、炮制直至最终成为药店中供人们购 买、服用的成品饮片的复杂过程中，有很多因素会影响其中的重金属含量，比如，种植土壤、 施用的农药化肥、炮制器皿等。为保证用药安全，我国《药用植物及制剂进出口绿色行业 标准》对药用植物及制剂做出限量：重金属总量应彡20.0 mg/kg，铅（Pb)彡5. Omg/kg，镉 (Cd) < 0? 3mg/kg，采（Hg) < 0? 2mg/kg，铜（Cu) < 20.0 mg/kg，砷（As) < 2. Omg/kg。同时， 中国药典也将饮片中重金属的检测列入质量标准中。而若使中药走出国门，参与国际医药 市场的竞争，对其饮片中重金属元素的控制也是势在必行。因此，研宄一种有效测定中药饮 片中重金属含量的检测方法意义重大。
[0003] 目前，我国《药用植物及制剂进出口绿色行业标准》其推荐的检测方法主要有比色 法和紫外分光光度法。中国药典规定的定量方法为原子吸收分光光度法，限度测定方法为 比色法，而很多发达国家药典和商品质量检验标准中重金属的检验方法多为原子荧光光谱 法、电感耦合等离子体发射光谱法及原子吸收分光光度法等现代化仪器分析方法，因此，采 用原子吸收分光光度法等高精密度和灵敏度的现代化仪器分析方法是重金属定量中的一 个趋势，并逐渐取代常规的化学方法。
[0004] 然而，采用原子吸收分光光度法测定重金属的含量需要对待测样品进行预处理， 目前常用的预处理方法有干灰化法、湿消化法、微波消解法、酸提取法。干灰化法是指通过 高温（500°C左右）使样品中有机物质全部挥发掉，达到除去有机物质的目的。该法部分元 素受高温蒸发而损失掉（部分由于坩埚或器皿的吸附，还有些样品可以与坩埚和器皿反应 生成难以用酸溶解的物质如玻璃或耐熔物质等），从而降低了检测的准确度和精密度，回收 率仅能达到40%左右。湿消化法是在适量的样品中，加入氧化性强酸，加热破坏有机物，使 待测的无机成分释放出来，形成不挥发的无机化合物，以便进行分析测定。该法样品处理时 间较长，至少需要一个小时左右的时间有时甚至需要过夜，且实验过程中一次不能消化超 过10个样品，方法的劳动强度比较大。样品消化时常使用的试剂硝酸、高氯酸、硫酸等具有 腐蚀性且比较危险的试剂。操作过程还会产生大量的酸雾和烟，对通风橱的腐蚀性也很大， 操作不当甚至会发生爆炸，危险性较高。该法的回收率和精密度虽然优于干灰化法，但仍不 尽理想。微波消解法是指利用微波的穿透性和激活反应能力，使样品温度升高，同时采用密 封装置，加入一定量的酸溶液，达到使样品中有机物质分解的目的。该法样品取样量很小， 一般固体样品小于lg，液体样品小于2mL，同时样品消解前必须进行预处理（放置过夜或低 温处理等），处理完的消解液还须赶除液体中的剩余酸和氮氧化物（湿法消化也需要）等， 产生大量的酸雾和烟，造成空气污染。最值得注意的是由于使用的是微波加热，实验过程中 要防止微波的泄露，而且还需特别注意掌握消解样品的种类和称样量之间的关系，严格控 制反映条件，防止消解罐因为压力过大而变形，造成安全隐患。这些方法均耗时费力，危险 性高。酸提取是指选用某种酸将样品中的待测元素提取出来进行测定。该法具有回收率 好、精密度高、速度快、操作简便、安全且不污染环境的优点，但是该法仅适用于成分单一不 含有机质的样品，而对于成分复杂的植物性样品，仅仅酸提取无法将在植物体内以多种形 式存在的重金属元素提取完全，造成结果的偏低，而且提取液中含有微小的有机质颗粒很 难去除干净，不适用于原子吸收分光光度法的测定。
【发明内容】
[0005] 本发明需要解决的技术问题是提供一种中药饮片中重金属铅、镉、砷、铜的检测方 法，该方法灵敏度好，精密度和准确度高，且预处理简单、安全、不污染环境、适用范围广范。
[0006] 为解决上述问题，本发明所采取的技术解决方案为：
[0007] 一种中药饮片中重金属铅、镉、砷、铜的检测方法，包括样品预处理和定量测定两 大步骤；
[0008] 所述的样品预处理方法如下：
[0009] 步骤一、碱解：精密称取中药饮片粉末5g，加入10mL含有氯化铵的稀碱溶液，振摇 后经微波处理，得碱解样品溶液；
[0010] 步骤二、酸提：将20mL含有过氧化氢的稀酸溶液，在搅拌条件下迅速加入到步骤 一所得的碱解样品溶液中，检测溶液pH，pH值若大于2,调pH值至小于或等于2后，进行超 声提取，离心，残渣用所述的含有过氧化氢的稀酸溶液洗涤，离心，合并上清液，得粗提液； 所述含有过氧化氢的稀酸溶液为临用前配制；
[0011] 步骤三、浓缩：将步骤二得到的粗提液采用旋转蒸发装置进行浓缩，得浓缩液；
[0012] 步骤四、微滤：将步骤三得到的浓缩液用0. 2 ym的微孔滤膜过滤，得精滤液；
[0013] 步骤五、定容：将步骤四得到的精滤液用步骤二中所述稀酸溶液稀释并定容，得中 药饮片样品溶液，即供试品溶液；
[0014] 所述的定量测定方法如下：
[0015] 步骤A、制备空白溶液：量取10mL步骤一中所述的含有氯化铵的稀碱溶液，微波 处理后，在搅拌条件下迅速加入20mL步骤二中所述的含有过氧化氢的稀酸溶液，检测溶液 pH，pH值若大于2,调pH值至小于或等于2后，进行超声处理，离心，残渣用所述的含有过氧 化氢的稀酸溶液洗涤，离心，合并上清液后，经旋转蒸发装置浓缩处理，然后用步骤四所述 0. 2 y m的微孔滤膜过滤，最后定容，即得空白溶液；
[0016] 步骤B、定量测定：采用原子吸收分光光度法对步骤五所得供试品溶液进行定量 测定。
[0017] 进一步，步骤一中所述稀碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种，浓度为 0. 2~1. Omol/L，所述氯化铵的浓度为质量分数10%。
[0018] 进一步，步骤二中所述稀酸溶液为硝酸溶液、硫酸溶液、盐酸溶液、柠檬酸溶液中 的一种或几种，浓度大于或等于〇. 2mol/L ;所述过氧化氢的浓度为质量分数5%。
[0019] 进一步，步骤三中所述的微孔滤膜为TOFT材质。
[0020] 进一步，步骤一中所述微波处理的功率是800~1500W，时间30~90s，所述步骤 二中所述超声提取的时间为大于等于20min。
[0021] 更进一步，步骤一中所用稀碱溶液为氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液的浓度为 0. 5mol/L，微波功率为800W，微波时间为30s，步骤二中所述稀酸溶液为盐酸溶液，盐酸溶 液的浓度为〇. 5mol/L，所述超声提取时间为20min。
[0022] 进一步，所述步骤B中所述的采用原子吸收分光光度法分别是：铅的测定采用石 墨炉-原子吸光光度法，镉的测定采用石墨炉-原子吸光光度法，砷的测定采用氢化物发 生-原子吸光光度法，铜的测定采用火焰原子吸光光度法，
[0023] 原子吸收分光光度法的具体步骤包括以下三部分：
[0024] 第一部分、仪器测定参数的设定：
[0025]铅的测定条件：波长283. 3nm，干燥温度100~120°C，持续20秒，灰化温度400~ 750°C，持续20~25秒；原子化温度1700~2KKTC，持续4~5秒；
[0026] 镉的测定条件：波长228. 8nm，干燥温度100~120°C，持续20秒，灰化温度300~ 500°C，持续20~25秒；原子化温度1500~1900°C，持续4~5秒；
[0027] 砷的测定条件：采用氢化物发生装置，以含质量分数1%硼氢化钠的质量分数 0. 3%的氢氧化钠溶液作为还原剂，盐酸溶液为载液，氮气为载气，检测波长为193. 7nm ;所 述含质量分数1%硼氢化钠的质量分数〇. 3%的氢氧化钠溶液临用前配置，该盐酸溶液为 市售质量分数为36%的盐酸进行100倍稀释所得；
[0028] 铜的测定条件：检测波长为327nm，采用空气-乙炔火焰，必要时进行背景校正；
[0029] 第二部分、标准曲线的制备：
[0030] 稀释液的配制方法为：量取10mL的步骤一中所述含有氯化铵的稀碱溶液，加入 20mL步骤二中所述含有过氧化