本发明涉及一种环保无氰电镀液的制备方法，属于电镀液制备技术领域。
背景技术：
随着人们生活水平的日益提高，黄金制品越来越受到广大消费者的青睐。目前，用电镀的方式生产的黄金制品越来越多。其中，电镀过程中所用的电镀液主要为含有氰化金钾的溶液。然而，氰化金钾属于剧毒物质，不仅在黄金制品的生产过程中会对制造者的身体健康造成危害，而且为了降低生产废液对环境的污染，还需要花费大量的费用用以处理生产废液。
为了克服含有氰化金钾电镀液的上述缺陷，近年来，也有部分企业采用含有亚硫酸金液（亚硫酸金钾和亚硫酸金钠）的溶液替代含有氰化金钾的溶液作为电镀液，以制备黄金制品。然而，由于亚硫酸金钾和亚硫酸金钠的稳定性较差，在电镀过程中极易析出，从而影响了电镀过程的稳定性以及黄金制品的性能。此外，以亚硫酸金钾和亚硫酸金钠作为电镀液得到的黄金制品的硬度较低，这样会使得制成纯度较高的黄金制品特别是千足金时，容易发生变性、凹陷，在使用过程中极易破坏，因而，如何提高含有亚硫酸金液的电镀液的稳定性并获得硬度较高的电镀黄金是目前黄金工艺亟需解决的技术问题。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题：针对目前使用氰化金钾作为电镀液会对人体产生危害，用亚硫酸盐代替氰化金钾的电镀液稳定性差，得到的制品硬度较低的缺陷，提供了一种腐殖物质与亚硫酸金钠做络合剂，硫代硫酸钠、乙二胺四乙酸二钠和有机胺做稳定剂增强电镀液稳定性来制备环保无氰电镀液的方法，本发明首先将水葫芦与生物炭进行堆放处理，使之产生腐殖物质，接着用氢氧化钠和焦磷酸钠提取得到溶于水的腐殖物质，再将亚硫酸金钾与二甲胺基丙胺等物质反应，得到电镀液基液，最后与氯化金等混合即可得到环保无氰电镀液，其中有机胺、对苯二酚和乙二胺四乙酸二钠作为稳定剂增强亚硫酸金钠的稳定性，酒石酸锑钠作为硬化剂增加电镀制品的硬度。本发明制备的电镀液不含对人体有害的物质，制备得到的金属制品具有很高的硬度，电镀液电镀效果好，有效的改变了镀层外观，增加其抗氧化性、稳定性和硬度，极具工业应用前景。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
（1）称取2～3kg水葫芦，并置于粉碎机中粉碎15～20min，得到粉碎物，将粉碎物与生物炭按质量比2:1混合后，加入到球磨机中球磨25～30min，将球磨后的物料置于阴暗潮湿处进行堆放，控制堆放厚度为25～30cm，堆放时间为10～15天，堆放期间每隔2～3天进行一次翻堆；
（2）待堆放结束，收集堆放产物并置于离心机中，以4500～5000r/min的转速离心处理15～20min，收集沉淀，取100～200g沉淀加入到盛有1～2L质量分数为5%氢氧化钠溶液的烧杯中，搅拌混合2～3min，再加入8～12g焦磷酸钠，搅拌浸泡3～4h后，过滤，收集滤液，并向滤液中加入质量分数为5%盐酸溶液调节pH为6.5～6.8后，再进行喷雾干燥，收集干燥物；
（3）取130～150mL亚硫酸金钠、15～20mL亚磷酸酯、30～40g上述干燥物、6～8g硫代硫酸钠和3～5g磷酸氢二钠加入到盛有2～3L水的烧瓶中，并将烧瓶置于冰水浴中，控制温度在0～5℃，搅拌混合10～15min后，再滴加20～25mL二甲胺基丙胺，控制10～15min内滴加完毕，待滴加完毕后，搅拌反应40～50min，得到电镀液基液；
（4）向上述电镀液基液中加入5～8g对苯二酚、15～20g盐酸羟胺、8～12g乙二胺四乙酸二钠和0.5～0.8g酒石酸锑钠，搅拌反应2～3h后，再加入50～60mL质量分数为5%氯化金溶液，搅拌混合15～20min后，即可得到环保无氰电镀液。
本发明的应用方法：首先将本发明制备的环保无氰电镀液加热至70～80℃后，将需要处理的合金基体接入至属电路组成部分的阳极上，阴极选用石墨板，将连好的基体浸入至加热后的电镀液中，并且在电镀液中通入电流，所通电流密度为45～55 mA/cm2，通电时间为3～4h即可达到电镀效果。本发明制备的电镀液电镀效果好，有效的改变了镀层外观，增加其抗氧化性、稳定性和硬度。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）由该无氰电镀液得到的金属制品具有很高的硬度，极具工业应用前景；
（2）本发明制备的无氰电镀液镀液无毒，制备步骤简单，成本低。
具体实施方式
首先称取2～3kg水葫芦，并置于粉碎机中粉碎15～20min，得到粉碎物，将粉碎物与生物炭按质量比2:1混合后，加入到球磨机中球磨25～30min，将球磨后的物料置于阴暗潮湿处进行堆放，控制堆放厚度为25～30cm，堆放时间为10～15天，堆放期间每隔2～3天进行一次翻堆；待堆放结束，收集堆放产物并置于离心机中，以4500～5000r/min的转速离心处理15～20min，收集沉淀，取100～200g沉淀加入到盛有1～2L质量分数为5%氢氧化钠溶液的烧杯中，搅拌混合2～3min，再加入8～12g焦磷酸钠，搅拌浸泡3～4h后，过滤，收集滤液，并向滤液中加入质量分数为5%盐酸溶液调节pH为6.5～6.8后，再进行喷雾干燥，收集干燥物；取130～150mL亚硫酸金钠、15～20mL亚磷酸酯、30～40g上述干燥物、6～8g硫代硫酸钠和3～5g磷酸氢二钠加入到盛有2～3L水的烧瓶中，并将烧瓶置于冰水浴中，控制温度在0～5℃，搅拌混合10～15min后，再滴加20～25mL二甲胺基丙胺，控制10～15min内滴加完毕，待滴加完毕后，搅拌反应40～50min，得到电镀液基液；向上述电镀液基液中加入5～8g对苯二酚、15～20g盐酸羟胺、8～12g乙二胺四乙酸二钠和0.5～0.8g酒石酸锑钠，搅拌反应2～3h后，再加入50～60mL质量分数为5%氯化金溶液，搅拌混合15～20min后，即可得到环保无氰电镀液。
实例1
首先称取2kg水葫芦，并置于粉碎机中粉碎15min，得到粉碎物，将粉碎物与生物炭按质量比2:1混合后，加入到球磨机中球磨25min，将球磨后的物料置于阴暗潮湿处进行堆放，控制堆放厚度为25cm，堆放时间为10天，堆放期间每隔2天进行一次翻堆；待堆放结束，收集堆放产物并置于离心机中，以4500r/min的转速离心处理15min，收集沉淀，取100g沉淀加入到盛有1L质量分数为5%氢氧化钠溶液的烧杯中，搅拌混合2min，再加入8g焦磷酸钠，搅拌浸泡3h后，过滤，收集滤液，并向滤液中加入质量分数为5%盐酸溶液调节pH为6.5后，再进行喷雾干燥，收集干燥物；取130mL亚硫酸金钠、15mL亚磷酸酯、30g上述干燥物、6g硫代硫酸钠和3g磷酸氢二钠加入到盛有2L水的烧瓶中，并将烧瓶置于冰水浴中，控制温度在0℃，搅拌混合10min后，再滴加20mL二甲胺基丙胺，控制10min内滴加完毕，待滴加完毕后，搅拌反应40min，得到电镀液基液；向上述电镀液基液中加入5g对苯二酚、15g盐酸羟胺、8g乙二胺四乙酸二钠和0.5g酒石酸锑钠，搅拌反应2h后，再加入50mL质量分数为5%氯化金溶液，搅拌混合15min后，即可得到环保无氰电镀液。
首先将本发明制备的环保无氰电镀液加热至70℃后，将需要处理的合金基体接入至属电路组成部分的阳极上，阴极选用石墨板，将连好的基体浸入至加热后的电镀液中，并且在电镀液中通入电流，所通电流密度为45mA/cm2，通电时间为3h即可达到电镀效果。本发明制备的电镀液电镀效果好，有效的改变了镀层外观，增加其抗氧化性、稳定性和硬度。
实例2
首先称取3kg水葫芦，并置于粉碎机中粉碎20min，得到粉碎物，将粉碎物与生物炭按质量比2:1混合后，加入到球磨机中球磨30min，将球磨后的物料置于阴暗潮湿处进行堆放，控制堆放厚度为30cm，堆放时间为15天，堆放期间每隔3天进行一次翻堆；待堆放结束，收集堆放产物并置于离心机中，以5000r/min的转速离心处理20min，收集沉淀，取200g沉淀加入到盛有2L质量分数为5%氢氧化钠溶液的烧杯中，搅拌混合3min，再加入12g焦磷酸钠，搅拌浸泡4h后，过滤，收集滤液，并向滤液中加入质量分数为5%盐酸溶液调节pH为6.8后，再进行喷雾干燥，收集干燥物；取150mL亚硫酸金钠、20mL亚磷酸酯、40g上述干燥物、8g硫代硫酸钠和5g磷酸氢二钠加入到盛有3L水的烧瓶中，并将烧瓶置于冰水浴中，控制温度在5℃，搅拌混合13min后，再滴加25mL二甲胺基丙胺，控制15min内滴加完毕，待滴加完毕后，搅拌反应50min，得到电镀液基液；向上述电镀液基液中加入8g对苯二酚、20g盐酸羟胺、12g乙二胺四乙酸二钠和0.8g酒石酸锑钠，搅拌反应3h后，再加入60mL质量分数为15%氯化金溶液和120mL质量分数为2.5%磷酸溶液，搅拌混合20min后，即可得到环保无氰电镀液。
首先将本发明制备的环保无氰电镀液加热至75℃后，将需要处理的合金基体接入至属电路组成部分的阳极上，阴极选用石墨板，将连好的基体浸入至加热后的电镀液中，并且在电镀液中通入电流，所通电流密度为50mA/cm2，通电时间为3h即可达到电镀效果。本发明制备的电镀液电镀效果好，有效的改变了镀层外观，增加其抗氧化性、稳定性和硬度。
实例3
首先称取3kg水葫芦，并置于粉碎机中粉碎18min，得到粉碎物，将粉碎物与生物炭按质量比2:1混合后，加入到球磨机中球磨28min，将球磨后的物料置于阴暗潮湿处进行堆放，控制堆放厚度为28cm，堆放时间为13天，堆放期间每隔2天进行一次翻堆；待堆放结束，收集堆放产物并置于离心机中，以4800r/min的转速离心处理18min，收集沉淀，取150g沉淀加入到盛有1L质量分数为5%氢氧化钠溶液的烧杯中，搅拌混合3min，再加入10g焦磷酸钠，搅拌浸泡3h后，过滤，收集滤液，并向滤液中加入质量分数为5%盐酸溶液调节pH为6.6后，再进行喷雾干燥，收集干燥物；取140mL亚硫酸金钠、18mL亚磷酸酯、35g上述干燥物、7g硫代硫酸钠和4g磷酸氢二钠加入到盛有3L水的烧瓶中，并将烧瓶置于冰水浴中，控制温度在3℃，搅拌混合15min后，再滴加23mL二甲胺基丙胺，控制13min内滴加完毕，待滴加完毕后，搅拌反应45min，得到电镀液基液；向上述电镀液基液中加入6g对苯二酚、18g盐酸羟胺、10g乙二胺四乙酸二钠和0.6g酒石酸锑钠，搅拌反应2h后，再加入55mL质量分数为15%氯化金溶液和110mL质量分数为2.5%氯化钠溶液，搅拌混合18min后，即可得到环保无氰电镀液。
首先将本发明制备的环保无氰电镀液加热至80℃后，将需要处理的合金基体接入至属电路组成部分的阳极上，阴极选用石墨板，将连好的基体浸入至加热后的电镀液中，并且在电镀液中通入电流，所通电流密度为55 mA/cm2，通电时间为4h即可达到电镀效果。本发明制备的电镀液电镀效果好，有效的改变了镀层外观，增加其抗氧化性、稳定性和硬度。