基于金属纳米粒子的润滑剂组合物的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明适用于润滑剂领域，更具体的涉及机动车润滑剂领域，特别是机动车传动 元件的润滑剂领域。本发明涉及含有金属纳米粒子的润滑剂组合物。更具体的，本发明涉 及含有具有高重均分子量的分散剂和金属纳米粒子的润滑剂组合物。本发明的润滑剂组合 物同时具有良好的稳定性和防剥落（anti-flaking)性能。
[0002] 本发明还涉及使用这种润滑剂组合物降低机械部件剥落现象的方法。
[0003]本发明还涉及含有具有高重均分子量的分散剂和金属纳米粒子的添加剂浓缩物 型组合物。
【背景技术】
[0004]机动车传动元件在高负载和高速下运行。用于这些传动元件的油因而必须在保护 部件不受磨损和疲劳、尤其是保护齿轮齿不受剥落现象方面特别有效。
[0005] 磨损现象对应于在移动部件之间的摩擦期间在表面处的金属磨耗和磨损。
[0006]对于剥落现象，它与磨损现象不同。它对应于归因于疲劳的部件退化并且是在可 视恶化之前的长时间老化后产生的。已知，该现象通过表面下一定深度处的裂纹引发而开 始的，这些裂纹蔓延，并且在表面处产生正常的裂纹时，薄片突然剥落。
[0007]通过利用部件的适当几何形状降低接触应力且降低摩擦同时避免粘附而防止该 现象。将润滑剂引入到该阻止方法中，主要归因于其添加剂的物理-化学反应性。
[0008] 已知含硫、含磷、含磷/硫，或含硼的抗磨剂和极压添加剂给予传动油抵抗剥落的 保护性能。润滑剂中存在的其他添加剂也可具有对零件内部的裂纹的扩展具有正面或负面 的影响，因此对剥落现象具有正面或负面的影响。
[0009]在手动变速箱中，同步器的存在导致额外的应力。事实上，这些元件含有锥形和环 形装置，这些装置之间的摩擦必须被精确的控制。因此，摩擦对于齿轮的同步应当是足够 的，但是锥形和环形则必须能够分离（disengage)，否则存在阻塞同步器的风险。
[0010] 此外，如果摩擦水平不适应部件的几何形状，在锥-环组件上发生磨损。
[0011]通过向变速箱中加入摩擦改进剂可调节摩擦水平。
[0012] 因此，在用于手动变速箱的油中，抗磨剂、极压添加剂和摩擦改进剂可共存，都在 部件表面处具有作用并对摩擦水平和剥落现象两者潜在地具有影响。
[0013]配制这样的润滑剂组合物是已知：其包含有机钼型摩擦改进剂化合物，具有含机 磷和/或含有机硫和/或含有机磷/硫抗磨剂和极压添加剂，尤其为了改善这些油的抗磨 性能。
[0014] 其他化合物也被描述为可对机械部件、尤其是发动机部件的润滑是有用的。
[0015] 也已经描述了在润滑剂组合物中使用纳米粒子、尤其是金属纳米粒子。由此，文件 TO2007/035626公开了含有金属粒子的润滑剂组合物，特别基于锂、钾、钠、铜、镁、钙、钡或 它们的混合。
[0016] 文件US2011/0152142A1公开了含有至少一种基础油、至少一种分散剂和晶体形 式的金属氢氧化物的纳米粒子的组合物。将这些组合物用来润滑内燃机并中和燃烧过程中 产生的酸。
[0017] 文件US2006/0100292A1公开了制备其中混合至少一种基础油、至少一种分散剂 和晶体形式的金属氢氧化物纳米粒子的润滑油的方法。该方法具有降低泡沫形成、降低环 境风险和降低反应时间的优点。
[0018] 文件US2009/0203563公开了制备过碱性（overbased)或中性清洁剂的方法。该 方法使用了表面活性剂和有机介质以及含有至少一种基础油、至少一种分散剂和晶体形式 的金属氢氧化物纳米粒子的组合物。
[0019] 文件W02011/081538A1公开了一种制造二硫化钼和二硫化钨粒子的方法，该方法 包括在覆盖有胶的板之间传递并挤压二硫化钼和二硫化钨的混合物。该文件没有公开润滑 剂组合物。
[0020] 对于文件CN101691517，其公开了含有分散剂和二硫化钨纳米粒子的发动机油，使 得其可改善发动机的寿命和降低燃料消耗。但是，二硫化钨纳米粒子的含量为15-34%。这 样的含量会导致组合物不稳定，因而与润滑剂组合物、特别适用于传动的润滑剂组合物不 相容。此外，该文件没有暗示油的任何防剥落的性能，特别是关于机动车的传动元件。
[0021] 文件EP1953196描述了金属纳米粒子的分散，特别是基于锌、锆、铈、钛、铝、铟或 锡的金属氧化物在有机溶剂中且在PIBSA(聚异丁烯基丁二酸酐）型聚合物分散剂的存在 下的分散。但是该文件不涉及润滑剂组合物领域，特别是没有公开含有至少一种基础油和 金属纳米粒子的润滑剂组合物。该文件中提及的有机溶剂没有润滑性能。此外，它们具有低 于100°C的闪点，使得它们与在实施温度高于或等于100°C的润滑剂应用中的使用不相容。 另外，该文件没有暗示机械部件的任何防剥落性能，特别是关于机动车的传动元件。
[0022] 因此，需要得到这样的润滑剂组合物、尤其是用于机动车辆的润滑剂组合物：其是 稳定的并使得可降低或甚至消除剥落现象，尤其是在传动元件中、更特别地在变速箱中降 低或甚至消除剥落现象。
[0023] 还需要得到这样的润滑剂组合物、尤其是用于机动车辆的润滑剂组合物：其具有 良好防剥落性能同时保持令人满意的摩擦性能。
[0024] 本发明的一个目的是提供克服一些或全部上述缺陷的润滑剂组合物。
[0025] 本发明的另一个目的是提供稳定并且易于使用的润滑剂组合物。
[0026] 本发明的另一个目的是提供一种润滑方法，其使得可降低机械部件的剥落现象， 且尤其降低机动车的传动元件的剥落现象。
【发明内容】
[0027] 本发明的一个主题是润滑剂组合物，其含有至少一种基础油、至少一种具有大于 或等于2000道尔顿的重均分子量的分散剂和占润滑剂组合物总重量的0. 01-2%的重量含 量的金属纳米粒子，所述金属纳米粒子是具有多层结构或片（sheet)的同心多面体。
[0028] 根据本发明，分散剂的重均分子量根据标准ASTMD5296评价。
[0029] 申请人惊奇地发现，在含有至少一种基础油和金属纳米粒子的润滑剂组合物中， 重均分子量大于或等于2000道尔顿的分散剂的存在使得可提高润滑剂组合物的稳定性并 赋予所述组合物非常好的防剥落性能。
[0030] 因此，本发明使得可配制含有降低含量的金属纳米粒子但具有显著的防剥落性能 的润滑剂组合物。
[0031] 有利地，通过使用本发明的润滑剂组合物，金属纳米粒子在金属部件且更特别地 机动车辆的传动元件上的残留沉积的的风险显著降低，甚至被消除。
[0032] 有利地，本发明的润滑剂组合物具有改善的储存稳定性以及不改变的或者仅轻微 变化的粘度。
[0033] 有利地，本发明的润滑剂组合物保留了令人满意的摩擦性能。
[0034] 在一个实施例中，润滑剂组合物基本上由至少一种基础油、至少一种具有大于或 等于2000道尔顿的重均分子量的分散剂，和至少一种占润滑剂组合物总重量的0. 01-2% 的重量含量的金属纳米粒子构成。
[0035] 本发明还涉及含有上述润滑剂组合物的传动油。
[0036] 本发明还涉及上述润滑剂组合物在润滑变速箱或轴、优选机动车的变速箱，有利 地在润滑手动变速箱中的用途。
[0037] 本发明还涉及上述润滑剂组合物在降低机械部件、优选传动元件、更优选变速箱、 甚至更优选手动变速箱的剥落中的用途。
[0038] 本发明还涉及降低机械部件、优选传动元件、有利地变速箱或轮轴的剥落的方法， 该方法至少包括使所述机械部件与上述润滑剂组合物接触。
[0039] 本发明还涉及添加剂浓缩物型组合物，其含有至少一种重均分子量大于或等于 2000道尔顿的分散剂和二硫化钨纳米粒子。
【具体实施方式】
[0040] 下面给出的百分比对应于活性成分的重量百分比。
[0041] 金属纳米粒子
[0042] 本发明的润滑剂组合物含有0. 01-2%的重量含量的金属纳米粒子，相对于润滑剂 组合物的总重量。
[0043] 金属纳米粒子特别指金属粒子，一般是固体，其平均尺寸低于或等于600nm。
[0044] 有利地，金属纳米粒子由至少80重量％的至少一种金属、或至少80重量％的至少 一种金属合金或至少80重量％的至少一种金属硫族化合物（chalcogenide)、特别是过渡 金属硫族化合物构成，相对于纳米粒子总质量。
[0045] 有利地，金属纳米粒子由至少90重量％的至少一种金属、或至少90重量％的至少 一种金属合金或至少90重量％的至少一种金属硫族化合物、特别是过渡金属硫族化合物 构成，相对于纳米粒子总质量。
[0046] 有利地，金属纳米粒子由至少99重量％的至少一种金属、或至少99重量％的至少 一种金属合金或至少99重量％的至少一种金属硫族化合物、特别是过渡金属硫族化合物 构成，相对于纳米粒子总质量。
[0047]有利地，构成金属纳米粒子的金属可选自钨、钼、锆、铪、铂、铼、钛、钽、铌、锌、铈、 错、铜和锡。
[0048] 金属纳米粒子可具有球、薄片、纤维、管、和富勒烯型的结构。
[0049] 有利地，在本发明组合物中