本发明属于石油用品制备
技术领域：
，涉及一种破乳剂及其制备方法，具体地说是一种不含有机氯的破乳剂。
背景技术：
：石油开过程中经常混入水分，在原油输送之前要先经过脱水，以降低运输成本。原油中的游离水很容易分离脱除，而脱除原油中的乳化水一般则需要加入破乳剂来进行，故破乳剂是所有油田不可缺少的化学助剂，它承担着乳化原油破乳脱水的任务。破乳剂是一种表面活性物质，它能使乳化状的液体结构破坏，以达到乳化液中各相分离开来的目的。原油破乳是指利用破乳剂的化学作用将乳化状的油水混合液中油和水分离开来，使之达到原油脱水的目的，以保证原油外输含水标准。随着世界石油工业的发展，石油开采量日益增加，对破乳剂的要求越来越高。申请号201510000916.1公开了一种石油破乳剂的制备方法，将丙烯酸、丙二醇以及己二酸二甲酯加入到反应釜中，加入氢氧化钾和三羟甲基丙烷，再加入环氧氯丙烷和二苯甲烷二异氰酸酯等，制备得到破乳剂。能够在很宽的温度范围内发挥良好的破乳作用。申请号：91105181.3公开了一种阳离子聚醚型反相破乳剂，用起始剂和环氧氯丙烷在酸催化剂作用下，聚合为分子量1000～2000的氯代聚醚；再用低分子量的单胺与氯代聚醚反应，阳离子化为阳离子型聚醚。申请号：201210591034.3公开了一种超稠油高温污水处理反相破乳剂，先以丙三醇、环氧氯丙烷等为起始原料，制备得到阳离子聚醚与非离子聚醚复合得到改性复合型--聚酰胺-胺-聚醚型的超稠油高温污水处理反相破乳剂。但传统破乳剂交联工艺中多用到环氧氯丙烷，虽然可以增加破乳剂分子量，效果好，但因为含氯量比较高，对设备造成危害性大，此外如果不用交联工序，产品分子量下降，有的破乳剂达不到现场脱水要求。技术实现要素：为了克服现有破乳剂有机氯高的问题，本发明的目的目的之一是提供一种原料简单，制备工艺简单，且相对分子量高、对设备无损害、广谱性好不含有机氯的破乳剂。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种不含有机氯的破乳剂，其特征在于：制备该破乳剂的原料包含以下原料：聚醚、氢氧化钾、二叔丁基过氧化物、冰醋酸、水。具体地，本发明不含有机氯的破乳剂，其特征在于：制备该破乳剂的原料包含以下重量份的原料：聚醚800-1200、氢氧化钾0.5-2.0、二叔丁基过氧化物0.5-2.0和适量冰醋酸；优选地，本发明不含有机氯的破乳剂，其特征在于：制备该破乳剂的原料包含以下重量份的原料：聚醚1000克、氢氧化钾1.2克、二叔丁基过氧化物1.2克和适量冰醋酸；本发明所用采用的原料聚醚，可以是现有市售聚醚，也可以采用现有专利文献中的制备方法制备得到。优选地，本发明所述的聚醚采用以下方法制备得到：（1）、分别将多乙稀多胺200kg、苯酚22.8kg加入树脂反应釜。（2）、搅拌30分钟，降温至35℃后，匀速滴加甲醛59.6kg（甲醛浓度为36.5-37.5%），滴加速度10-15kg/小时，滴加过程中，将温度控制在35±5℃。（3）、甲醛滴加完成后，平衡反应40分钟，加入60kg二甲苯，保温反应1小时。（4）、升温至100±5℃，回流保温2小时。（5）、再缓慢升温，在回流条件下将反应生成水及原料中带入水不断带出，至全部蒸完。（6）、再继续升温140℃将二甲苯蒸出，在真空条件下（-0.02mpa）。（7）、继续升温，将残留的微量水及苯蒸出，温度升至220-230℃，真空处理9小时。（8）、第1-2小时，真空度-0.02mpa，第3-4小时，真空度-0.03mpa，第5小时，真空度-0.04，第6小时，真空度-0.05mpa，第7小时，真空度-0.06mpa，第8小时，真空度-0.07mpa，第9小时，真空度-0.08mpa，完成后进行折光数检测，控制范围在1.5447-1.5489之间合格。检测合格后降温至60℃，把料转移到聚合反应釜中。（9）、升温至80℃，加入4kg氢氧化钾.，升温至85℃进行底部放空3次。（10）、继续缓慢升温至100-120℃，真空脱水。（11）、对聚合釜进行升温，当釜底温度升至130℃时。加入1114kg环氧丙烷。（12）、控制反应釜底温度135-145℃，反应压力0.1-0.3mpa。保温反应30分钟。（13）、降温至110-120℃，真空脱水。（14）、升温，当釜底温度升至120℃时，加入670kg的环氧乙烷。（15）、控制反应釜底温度120-130℃，反应压力0.1-0.4mpa。保温反应30分钟。（16）、降温至110-120℃，真空脱水，釜内真空度提到-0.09mpa完成脱水。（17）、降温即得破乳剂聚醚（wd-1）。本发明的另一目的是提供一种上述不含有机氯破乳剂的制备方法，其特征在于包含以下步骤：1、将聚醚投入交联釜内，加热，搅拌让破乳剂聚醚在反应釜内均匀加热；2、当釜内温度达到60-75℃时，缓慢滴加氢氧化钾水溶液，搅拌，使氢氧化钾与破乳剂干剂完全均匀混合；3、然后升温到70-80℃，滴二叔丁基过氧化物；4、滴加完成后，保温反应2-4小时。5、降温至80℃以下，用冰醋酸调ph为5-9。具体地，本发明不含有机氯破乳剂的制备方法，其特征在于包含以下步骤：1、将称量准确的1kg重量份的聚醚加入交联釜内，搅拌使破乳剂聚醚在反应釜内均匀加热。2、当釜内温度达到65-70℃时开始在搅拌漩涡处滴加0.5mol/l的氢氧化钾水溶液60ml，控制滴加时间为1.5小时，然后搅拌1小时。3、然后升温到75℃，在搅拌漩涡处滴加二叔丁基过氧化物1.2g，滴加速度为20kg每小时，反应温度为75-85℃。4、滴加完成后，80-85℃保温反应3小时。5、降温至80℃以下，用冰醋酸中和10分钟，将控制ph为5-9。本发明与现有技术相比具有以下优点：1、可以增加破乳剂的分子量，保证产品质量。2、有效的解决了有机氯问题，可以减少对油田设备的腐蚀。3、减少了对环境的污染。4、用量少，脱水率高，可达96%以上，且油水界面整齐，水质清。具体实施方式：以下通过具体实施例进一步说明本发明的
发明内容，但应该理解，本发明实施例并不以任何方式限制本发明。实施例1不含有机氯破乳剂的制备1、将称量准确的1kg克聚醚加入交联釜内，搅拌使聚醚在反应釜内均匀加热。2、当釜内温度达到65℃时开始在搅拌漩涡处滴加0.5mol/l的氢氧化钾水溶液60ml，控制滴加时间为1.5小时，然后搅拌1小时。3、然后升温到75℃，在搅拌漩涡处滴加二叔丁基过氧化物1.2g，滴加速度为20kg每小时，反应温度为75-85℃。4、滴加完成后，85℃保温反应3小时。5、降温至80℃以下，用冰醋酸中和10分钟，将控制ph为5-9。实施例2不含有机氯破乳剂的制备1、将称量准确的0.8kg克聚醚加入交联釜内，搅拌使聚醚在反应釜内均匀加热。2、当釜内温度达到70℃时开始在搅拌漩涡处滴加0.5mol/l的氢氧化钾水溶液50ml，控制滴加时间为1.5小时，然后搅拌1小时。3、然后升温到75℃，在搅拌漩涡处滴加二叔丁基过氧化物0.8g，滴加速度为20kg每小时，反应温度为75-85℃。4、滴加完成后，80℃保温反应2.5小时。5、降温至80℃以下，用冰醋酸中和10分钟，将控制ph为6-8。实施例3不含有机氯破乳剂的制备1、将称量准确的1.2kg克聚醚加入交联釜内，搅拌使聚醚在反应釜内均匀加热。2、当釜内温度达到75℃时开始在搅拌漩涡处滴加0.5mol/l的氢氧化钾水溶液100ml，控制滴加时间为1.5小时，然后搅拌1小时。3、然后升温到75℃，在搅拌漩涡处滴加二叔丁基过氧化物2.0g，滴加速度为20kg每小时，反应温度为75-85℃。4、滴加完成后，80℃保温反应3小时。5、降温至80℃以下，用冰醋酸中和10分钟，将控制ph为5-9。对比实施例4环氧氯丙烷交联聚醚制备。（1）、将1000kg聚醚（wd-1）干剂加入交联釜内。（2）、搅拌升温，当温度在65-70℃范围内时，加入12kg氢氧化钾。将温度控制在70-80℃之间，搅拌1小时。（3）、然后升温至75-85℃，滴加12kg环氧氯丙烷，滴加速度控制在20±2㎏/小时，反应温度控制在75℃--85℃之间。（4）、滴完环氧氯丙烷后，保温温度控制在80℃--85℃之间反应3小时，保温完成后降温至80℃以下（需要中和的用冰醋酸调节ph值为中性）。（5）、降温得环氧氯丙烷交联聚醚。实施例5不同产品有机氯含量的对比参见表1。有机氯检测数据：用wd-200型微机盐含量测定仪检测结果根据库伦法检测结果。表1不同产品有机氯含量的对比产品名称有机氯（%）检测结果聚醚（wd-1）0合格环氧氯丙烷交联聚醚（wd-1）0.1985不合格二叔丁基过氧化物交联聚醚（wd-1）0合格可见，本发明产品无有机氯检出，可以减少使用时对油田设备的腐蚀。在2017年1月9日和1月11日分别去坨四站和孤岛一号联进行现场试验比较。坨四站属于胜利油田下属联合站。孤岛一号联属于孤岛油田采油院下属联合站。实施例6本发明不含有机氯破乳剂用坨四站原油进行脱水实验实验日期：2017年1月09日16点00分取样地点：坨四净站分离器试验方法：1、在试管中加入80ml原油，（原油含水率为40%）。2、把实验药剂加入试管0.8ml,用无水乙醇稀释成为1%。3、左右手互换摇动试管100下。目的药剂与原油充分均匀。4、把试管放在水浴中30分钟读一次数据，并记录。5、做平行试验。实验药剂：1、wd-1c：本发明实施例1制备的不含有机氯破乳剂；2、wd-1a：为（不交联）聚醚；3、wd-1b：为采用传统破乳剂交联工艺用环氧氯丙烷做交联剂生产的破乳剂聚醚。实验结果，参见表2：表2本发明不含有机氯破乳剂脱水实验结果结论：破乳剂不交联时，脱水率低，并且水质颜色不清，有浑浊现象。用二叔丁基过氧化物交联的破乳剂比环氧氯丙烷交联的破乳剂脱水大大提高（从约90%提高至96%以上），并且水质清，可以完全替代。实施例7本发明不含有机氯破乳剂用用孤岛一号联原油进行脱水实验实验日期：2017年1月11日14点00分取样地点：孤东一号联站分离器（原油含水率为40%）。试验方法：1、在试管中加入80ml原油。2、把实验药剂加入试管0.8ml,用无水乙醇稀释成为1%。3、左右手互换摇动试管100下。目的药剂与原油充分均匀。4、把试管放在水浴中30分钟读一次数据，并记录。5、做平行试验。实验药剂：1、wd-2c：本发明实施例1制备的不含有机氯破乳剂；2、wd-2a：为（不交联）聚醚；3、wd-2b：为采用传统破乳剂交联工艺用环氧氯丙烷做交联剂生产的破乳剂聚醚。实验结果，参见表3：表3本发明不含有机氯破乳剂脱水实验结果结论：破乳剂不交联时，脱水率低，并且水质颜色不清，有浑浊现象。用二叔丁基过氧化物交联的破乳剂比环氧氯丙烷交联的破乳剂脱水大大提高（从约87.5%提高至96.9%以上），并且水质清，可以完全替代。当前第1页12