)。 将高压釜封好后，充入氢气5MPa。反应釜在140 °C加热搅拌反应24小时。将反应釜在冰水浴 中冷却1.5小时后，缓慢放掉过量的氢气。以均三甲苯为内标，用气相色谱方法确定反应的 转化率为1 〇〇 %，甲醇和乙二醇的产率分别为41 %和91 %。
[0061 ] 实施例5
[0062]双丁基银卡宾配合物的制备：在氮气的保护下，将双丁基咪唑卡宾配体（0.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL无水CH2CI2于IOOmL在双 口烧瓶中混合，室温下避 光反应24h。反应结束后，过滤以除去未反应的Ag2O,滤液旋干，得到双丁基卡宾配体(淡黄 色固体0 · 32g，产率95% )，性能参数如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0063]双丁基钌卡宾配合物的制备:在氮气的保护下，依次取上述制备的双丁基银卡宾 配合物（〇.73g，lmmol)、RuHCl(CO) (PPh3)3(0.95g，lmmol)及20mL无水CH2Cl2于IOOmL双口反 应瓶中，室温下避光搅拌反应24h，得到棕黄色液体。反应结束后，将粗产品经柱层析分离得 到银卡宾配合物(棕黄色固体〇.8〇g，产率9〇%)，性能参数如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0064]甲醇合成过程：向一个50mL高压爸中加入上述双丁基咪唑iI了卡宾配合物(0.041g， 0.05mmol)、叔丁醇钾（55.611^，0.51]11]1〇1)、二氧六环（51111^)以及碳酸乙稀酯（0.448,51]11]1〇1)。 将高压釜封好后，充入氢气5MPa。反应釜在120°C加热搅拌反应24小时。将反应釜在冰水浴 中冷却1.5小时后，缓慢放掉过量的氢气。以均三甲苯为内标，用气相色谱方法确定反应的 转化率为98%，甲醇和乙二醇的产率分别为29%和81 %。
[0065] 实施例6
[0066]双丁基银卡宾配合物的制备：在氮气的保护下，将双丁基咪唑卡宾配体（0.26g， O · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，O · 60mmol)及30mL无水CH2CI2于IOOmL在双 口烧瓶中混合，室温下避 光反应24h。反应结束后，过滤以除去未反应的Ag2O,滤液旋干，得到双丁基卡宾配体(淡黄 色固体O · 32g，产率95% )，性能参数如下：1HNMlK400MHz，DMSO): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0067] 双丁基钌卡宾配合物的制备:在氮气的保护下，依次取上述制备的双丁基银卡宾 配合物（〇.73g，lmmol )、RuHCl (CO) (PPh3)3(0.95g，Immol)及20mL无水CH2Cl2于IOOmL双口反 应瓶中，室温下避光搅拌反应24h，得到棕黄色液体。反应结束后，将粗产品经柱层析分离得 到银卡宾配合物(棕黄色固体〇.8〇g，产率9〇%)，性能参数如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0068] 甲醇合成过程：
[0069] 向一个50mL高压釜中加入双丁基咪唑钌卡宾配合物（III) (a) (0.041g， 0.05mmol)、叔丁醇钾（33.411^，0.31]11]1〇1)、二氧六环（51111^)以及碳酸乙稀酯（0.448,51]11]1〇1)。 将高压釜封好后，充入氢气5MPa。反应釜在130°C加热搅拌反应24小时。将反应釜在冰水浴 中冷却1.5小时后，缓慢放掉过量的氢气。以均三甲苯为内标，用气相色谱方法确定反应的 转化率为100%，甲醇和乙二醇的产率分别为30%和87%。
[0070] 实施例7
[0071] 双丁基银卡宾配合物的制备：在氮气的保护下，将双丁基咪唑卡宾配体（0.26g， O · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，O · 60mmol)及30mL无水CH2CI2于IOOmL在双 口烧瓶中混合，室温下避 光反应24h。反应结束后，过滤以除去未反应的Ag2O,滤液旋干，得到双丁基卡宾配体(淡黄 色固体0 · 32g，产率95% )，性能参数如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0072] 双丁基钌卡宾配合物的制备:在氮气的保护下，依次取上述制备的双丁基银卡宾 配合物（〇.73g，lmmol )、RuHCl (CO) (PPh3)3(0.95g，Immol)及20mL无水CH2Cl2于IOOmL双口反 应瓶中，室温下避光搅拌反应24h，得到棕黄色液体。反应结束后，将粗产品经柱层析分离得 到银卡宾配合物(棕黄色固体〇.8〇g，产率9〇%)，性能参数如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66 ;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0073] 甲醇合成过程：
[0074] 向一个50mL高压釜中加入双丁基咪唑钌卡宾配合物（III) (a) (0.041g， 0.05_〇1)、叔丁醇钾（83.411^，0.75_31)、二氧六环（51]11^)以及碳酸乙稀酯（0.448,51]11]1〇1)。 将高压釜封好后，充入氢气5MPa。反应釜在130°C加热搅拌反应24小时。将反应釜在冰水浴 中冷却1.5小时后，缓慢放掉过量的氢气。以均三甲苯为内标，用气相色谱方法确定反应的 转化率为100%，甲醇和乙二醇的产率分别为38%和85%。
[0075] 实施例8
[0076]双丁基银卡宾配合物的制备：在氮气的保护下，将双丁基咪唑卡宾配体（0.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL无水CH2CI2于IOOmL在双 口烧瓶中混合，室温下避 光反应24h。反应结束后，过滤以除去未反应的Ag2O,滤液旋干，得到双丁基卡宾配体(淡黄 色固体0 · 32g，产率95% )，性能参数如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1.76(m，4H)，1.18-1.26(m，4H)，0.86(t，J = 8Hz，6H);13CMMR(100MHz，DMS0):S = 180.16， 155.59，138.78，122.64，121.59,55.34,50.78,32.91，19.07，13.44。
[0077]双丁基钌卡宾配合物的制备:在氮气的保护下，依次取上述制备的双丁基银卡宾 配合物（〇.73g，lmmol)、RuHCl(CO) (PPh3)3(0.95g，lmmol)及20mL无水CH2Cl2于IOOmL双口反 应瓶中，室温下避光搅拌反应24h，得到棕黄色液体。反应结束后，将粗产品经柱层析分离得 到银卡宾配合物(棕黄色固体〇.8〇g，产率9〇%)，性能参数如下Jhnmrho(MHzJmso)J = 7.92(t，J = 8.0Hz，lH)，7.71 (d，J = 8 .OHz，1H)，7.61(s，1H)，7.54(s，1H)，7· 39-7 ·42(ι?， 3H)，7·31-7·35(m，3H)，7·23-7·26(m，6H)，7.13-7.17(m，6H)，5.66-5.76(m，2H)，5.32(d，J =8.0Hz，lH)，4.64-4.71(m，lH)，4.33-4.41(m，lH)，4.04-4.22(m，3H)，1.71-1.77(m，4H)， 1.33- 1.37(m，4H)，0.87-0.91 (m，6H)，-7.13(d，J = 8.OHzaHhi3CMffi(IOOMHzJMSO)J = 156.95,139.50,135.62,132.39,132.28,129.58,128.26,128.17,124.37,124.14,123.01， 122.21，54.81，49.17,32.50，19.34，13.66;31PNMR(161.9MHz，DMS0):S = 44.39。
[0078] 甲醇合成过程：
[0079] 向一个50mL高压釜中加入双丁基咪唑钌卡宾配合物（III) (a) (0.041g， 0.051111]1〇1)、叔丁醇钾（55.611^，0.51]11]1〇1)、二氧六环（51111^)以及碳酸丙稀酯（0.5]^，51]11]1〇1)。 将高压釜封好后，充入氢气5MPa。反应釜在130°C加热搅拌反应24小时。将反应釜在冰水浴 中冷却1.5小时后，缓慢放掉过量的氢气。以均三甲苯为内标，用气相色谱方法确定反应的 转化率为100%，甲醇和1，2-丙二醇的产率分别为21 %和68%。
[0080] 实施例9
[0081] 双丁基银卡宾配合物的制备：在氮气的保护下，将双丁基咪唑卡宾配体（0.26g， 0 · 50mmol)，Ag2〇(0 · 14g，0 · 60mmol)及30mL无水CH2CI2于IOOmL在双 口烧瓶中混合，室温下避 光反应24h。反应结束后，过滤以除去未反应的Ag2O,滤液旋干，得到双丁基卡宾配体(淡黄 色固体0 · 32g，产率95% )，性能参数如下：1HNMlK400MHz，DMS0): δ = 7 · 79(t，J = 8 · OHz，1H)， 7.54(s，2H)，7.50(s，2H)，7.21(d，J = 8.0Hz，2H)，5.39(s，4H)，4.06(t，J = 8Hz，4H)，1.68-1