以有效地降低衍生化环糊精固载难度;另一面通过苯基异氰酸 酯基团的引入可以有效地提升色谱拆分材料的手性识别能力，提高分离通量。将制备的对 甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精色谱分离材料应用于高效液相色谱，其中3_(4_ methoxyl phenyl )-5-( 2-oxopyrrol idin-1-yl) _4，5-dihydroisoxazole的分离度达到了 12 · 51，6_ 甲氧基黄烧酮分离度为 2.43，3-(4_chlorophenyl )-5-(2-〇xopyrrolidin-1-yl)-4,5-dihydroisoxazole的分离度为4 · 61。
【附图说明】
[0032]图1为本发明对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料制备方法示 意图；
[0033]图2为本发明实施例1制备的对甲苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料 用于分离3-(4_methoxylphenyl )-5-(2_oxopyrrolidin-1-yl )_4，5-dihydroisoxazole 的 色谱图；
[0034]图3为本发明实施例2制备的对氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料 用于分离苯，6-甲氧基黄烷酮色谱图；
[0035] 图4为本发明实施例4制备的对甲苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料 用于分离3-(4_chloropheny 1)-5-( 2-〇xopyrrolidin_l-yl)-4,5-dihydroisoxazole 〇
【具体实施方式】
[0036] 如图1所示本发明，对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性拆分材料的制备 方法，步骤如下：
[0037] 步骤一、单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精的制备：
[0038] 在有机溶剂中加入单-6-对甲基苯磺酰基环糊精和1-烯丙基咪唑，所用的有机溶 液为甲苯、乙醇、乙腈、吡啶、N，N_二甲基甲酰胺，二甲基亚砜中的一种。所用的单-6-对甲基 苯磺酰基环糊精为单-6-对甲基苯磺酰基-α-环糊精、单-6-对甲基苯磺酰基-β-环糊精和 单-6-对甲基苯磺酰基-γ -环糊精中的一种。所述的单-6-对甲基苯磺酰基环糊精和1-烯丙 基咪唑的摩尔比为1:2~1:5,于50~150°C反应20~40小时，然后将反应体系倒入乙腈中析 出固体，用乙腈洗两遍，干燥即得到单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精。
[0039] 所得的单-6-( 1-烯丙基咪唑)环糊精的结构为：
[0041 ]步骤二、单-6-( 1-烯丙基咪唑)环糊精的离子交换：
[0042] 用水溶解步骤一得到的单-6-(1-烯丙基咪唑）环糊精，阴离子树脂装在离子交换 柱里，用水不断冲洗直到树脂呈中性。所用的阴离子树脂为氯型、氢氧根型、碳酸氢根型或 硝酸根型中的一种。单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精溶液倒入离子交换柱中，用大量的水不断 淋洗，得到的滤液用旋转蒸发仪旋干即得离子交换的单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精。
[0043] 所得的离子交换后的单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精的结构为：
[0045] 步骤三、单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精的衍生
[0046] 在有机溶液中加入单-6-(1-烯丙基咪唑)环糊精和对甲/氯苯异氰酸酯，每克单-6-(1-烯丙基咪唑）环糊精所需的对甲/氯苯异氰酸酯为3~30mL，N 2保护，于30~120°C下搅 拌反应10~48小时。将反应液减压蒸馏，得固体产物A。向抽干后的底物中加入乙酸乙酯和 饱和氯化钠溶液，每克固体产物A所需的乙酸乙酯溶液为50~80mL，每克固体产物A所需的 饱和氯化钠溶液为15~30mL，充分搅拌后，过滤，用乙酸乙酯萃取滤液，旋蒸得粗产品。用二 氯甲烷溶解粗产品，柱色谱提纯，得到干燥后的产品。
[0047] 所得衍生化的单-6-( 1-烯丙基咪唑)环糊精的结构为：
[0049] 步骤四、巯基硅胶的合成：
[0050] 在有机溶液中加入硅胶和(3-巯基丙基)三甲氧基硅烷，所用的微球型硅胶为全多 孔或核壳结构硅胶小球，其直径2-30μπι，其孔径为30-200 A,,每克硅胶所需的（3-巯基丙基） 三甲氧基硅烷为0.05~5mL,于30~150°C反应4~20小时，然后将反应体系倒入丙酮中，即 可得到巯基硅胶。
[0051 ] 该步反应可表示为：
[0053]步骤五、点击化学反应制备对甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性色谱分 离材料：
[0054]在有机溶液中依次加入步骤三制备得到的对甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精、步 骤四制得的巯基硅胶和引发剂，有机溶剂为N，N_二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、正丙醇、乙腈 或甲苯中的一种，每克甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精所需的巯基硅胶为0.5~2g，每克甲/ 氯苯异氰酸酯修饰的环糊精所需的引发剂为5~10mg。氮气保护，100~150°C下搅拌反应10 ~15小时，过滤，得到固体产物B;将固体产物B依次用乙醇、丙酮分别洗涤2~3次，40~80°C 下真空干燥，即得到甲/氯苯异氰酸酯修饰的阳离子环糊精手性色谱分离材料。
[0055] 该步反应可表示为：
[0057] 下面结合附图和具体实施例对本发明技术方案作进一步详细描述，所描述的具体 实施例仅对本发明进行解释说明，并不用以限制本发明。
[0058] 实施例1
[0059] 100mL三口瓶中依次加入5g单-6-对甲基苯磺酰基-β-环糊精、20mLDMF和2mLl-烯 丙基基咪唑，90°C下搅拌反应36小时。加入乙腈，析出大量白色固体，抽滤，在60°C真空干燥 3小时。得单_6_( 1_稀丙基基味唑)-β-环糊精。
[0060] 在300mL烧杯中溶解单-6-(1-烯丙基咪唑）-β-环糊精，氯型阴离子树脂装在离子 交换柱中，用水不断冲洗，直到树脂呈中性。单-6-(1-烯丙基咪唑)-β_环糊精溶液倒入离子 交换柱中，用大量的水不断淋洗，得到的滤液用旋转蒸发仪旋干即得产物。
[0061 ] 100mL三口瓶中加入2.14g单-6-(1-烯丙基咪唑）-β-环糊精、50mL吡啶、12mL对甲/ 氯苯异氰酸酯。犯保护，85°C下搅拌反应18小时。将反应液减压蒸馏，蒸馏底物用油栗减压 抽真空2小时。向抽干后的底物中加入260mL乙酸乙酯和85mL饱和氯化钠溶液，充分搅拌后， 过滤，用乙酸乙酯萃取滤液，旋蒸得粗产品。用二氯甲烷溶解粗产品，柱色谱提纯，得到干燥 后的广品。
[0062] 其结构为：
[0064] 50mL三口瓶中依次加入2.94g硅胶，30mL无水甲苯（CaH2干燥），0.75mL(3-巯基丙 基)三甲氧基硅烷，120°C下回流8小时。过滤，固体物用丙酮洗涤，60°C真空干燥，过夜得巯 基硅胶。
[0065] 100mL三口瓶中依次加入30mL甲醇溶解的3g对甲/氯苯基异氰酸酯修饰的环糊精、 2g巯基硅胶、20mg引发剂AIBN。％保护，80°C下搅拌反应24小时。过滤，固体物依次用乙醇、 丙酮分别洗涤3次，真空干燥，得对甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精手性色谱拆分材料。 [0066] 其结构为：
[0068] 实施例2
[0069] 250mL三口瓶中依次加入10.5g单-6-对甲基苯磺酰基-β-环糊精、15mLDMF和 3.5mLl-烯丙基基咪唑，70°C下搅拌反，24小时。加入乙腈，析出大量白色固体，抽滤，在60°C 真空干燥3小时。得单_6_( 1-稀丙基基咪挫)-β-环糊精。
[0070] 在100mL烧杯中溶解单-6-(1-烯丙基咪唑）-β-环糊精，硝酸根型阴离子树脂装在 离子交换柱中，用水不断冲洗，直到树脂呈中性。单-6-(1-烯丙基咪唑)-β_环糊精溶液倒入 离子交换柱中，用大量的水不断淋洗，得到的滤液用旋转蒸发仪旋干即得产物。
[0071] 100mL三口瓶中加入1.5g单-6-( 1-烯丙基咪唑)-β-环糊精、30mL吡啶、5.5mL对甲/ 氯苯异氰酸酯。犯保护，85°C下搅拌反应18小时。将反应液减压蒸馏，蒸馏底物用油栗减压 抽真空2小时。向抽干后的底物中加入150mL乙酸乙酯和35mL饱和氯化钠溶液，充分搅拌后， 过滤，用乙酸乙酯萃取滤液，旋蒸得粗产品。用二氯甲烷溶解粗产品，柱色谱提纯，得到干燥 后的广品。
[0072] 其结构为：
[0074] 50mL三口瓶中依次加入2·94g硅胶，30mL无水甲苯（CaH2干燥），0·75mL(3-巯基丙 基)三甲氧基硅烷，120°C下回流8小时。过滤，固体物用丙酮洗涤，60°C真空干燥，过夜得巯 基硅胶。
[0075] 100mL三口瓶中依次加入30mL乙醇溶解的3g对甲/氯苯基异氰酸酯修饰的环糊精、 2.5g巯基硅胶、30mg引发剂AIBN。％保护，80°C下搅拌反应24小时。过滤，固体物依次用乙 醇、丙酮分别洗涤3次，真空干燥，得对甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精手性色谱拆分材料。 [0076]其结构为：
[0078] 实施例3
[0079] 与实施例1不同之处在于，在合成单-6-(1-烯丙基基咪唑）环糊精时采用单-6-对 甲基苯磺酰基-α_环糊精代替单-6-对甲基苯磺酰基-β_环糊精，按实施例1的合成步骤可得 另外一种对甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精手性色谱拆分材料。
[0080] 对甲/氯苯异氰酸酯修饰的环糊精手性色谱拆分材料结构为：
[0082] 实施例4
[0083] 与实施例