氧吸收剂组合物以及使用其的成型体和包装体的利记博彩app
【技术领域】
[0001] 本发明涉及氧吸收剂组合物以及使用其的成型体和包装体。
【背景技术】
[0002] 为了防止以食品、饮料、医药品、化妆品等为代表的容易受到氧影响而变质或者劣 化的各种物品的氧气氧化，从而长期保存，使用氧吸收剂去除收纳它们的包装体内的氧。
[0003] 作为氧吸收剂，从氧吸收能力、处理难易度、安全性的观点出发，通常使用以铁粉 为反应主剂的氧吸收剂。然而，该铁系氧吸收剂由于对金属探测仪起感应，因此难以在异物 检查中使用金属探测仪。此外，封入有铁系氧吸收剂的包装体由于存在起火的风险，因此不 能使用微波炉进行加热。进而，为了利用铁粉的氧化反应，仅在被保存物为高水分体系时才 能够表现出吸氧的效果。
[0004] 此外，进行通过由配置有吸氧层的多层材料构成容器来实现容器阻气性的提高、 并且对容器自身赋予吸氧功能的包装容器的开发，所述吸氧层包含在热塑性树脂中配合有 铁系氧吸收剂的氧吸收性树脂组合物（参照专利文献1)。然而，存在如下问题：它们也同 样地不能使用金属探测仪，不能利用微波炉进行加热，只有被保存物为高水分体系时才表 现出效果。进而，具有由不透明性的问题导致的内部可视性不充分的问题。
[0005] 从上述那样的情况出发，期望以有机系的物质为反应主剂的氧吸收剂。作为以有 机系的物质为反应主剂的氧吸收剂，已知以抗坏血酸为主剂的氧吸收剂（参照专利文献 2) 〇
[0006] 另一方面，已知包括树脂和过渡金属催化剂、具有氧捕捉特性的氧吸收性树脂组 合物。例如，已知包含作为可氧化有机成分的聚酰胺、尤其是含亚二甲苯基的聚酰胺和过渡 金属催化剂的树脂组合物，进而也存在如下例示：具有氧捕捉功能的树脂组合物、将该树脂 组合物成型而得到的氧吸收剂、包装材料、包装用多层层叠薄膜（参照专利文献3)。
[0007] 此外，作为氧吸收中不需要水分的氧吸收树脂组合物，已知包含具有碳-碳不饱 和键的树脂和过渡金属催化剂的氧吸收树脂组合物（参照专利文献4)。
[0008] 进而，作为捕捉氧的组合物，已知包含含有被取代的环己烯官能团的聚合物或键 合有该环己烯环的低分子量物质与过渡金属的组合物（参照专利文献5)。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :日本特开平09-234832号公报
[0012] 专利文献2 :日本特开昭51-136845号公报
[0013] 专利文献3 :日本特开2001-252560号公报
[0014] 专利文献4 :日本特开平05-115776号公报
[0015] 专利文献5 :日本特表2003-521552号公报
【发明内容】
[0016] 发明要解决的问题
[0017] 然而，专利文献2的氧吸收剂组合物存在本来氧吸收性能低、且仅在被保存物为 高水分体系时才表现出效果、比较昂贵的问题。
[0018] 此外，专利文献3的树脂组合物具有如下问题：含有过渡金属催化剂、使含亚二甲 苯基的聚酰胺树脂氧化，从而表现出吸氧功能，因此产生由于树脂的氧化劣化导致的强度 降低，包装容器自身的强度降低。进而，该树脂组合物具有如下问题：氧吸收性能仍不充分、 只有被保存物为高水分体系时才表现出效果。
[0019] 进而，专利文献4的氧吸收树脂组合物存在如下问题：由于伴随树脂的氧化的高 分子链断裂，导致生成成为臭气成分的低分子量的有机化合物，在氧吸收后臭气的强度增 大。
[0020] 另一方面，专利文献5的组合物存在如下问题：需要使用包含环己烯官能团的特 殊的材料，此外，该材料比较容易产生臭气，进而比较昂贵。
[0021] 此外，在树脂等中配合以往的氧吸收剂组合物来使用时，还存在由成型时等热历 程导致氧吸收能降低的问题。因此，使用配合有氧吸收剂组合物的树脂组合物等进行成型 加工时，还存在受到加热条件等的限制的问题。
[0022] 本发明是鉴于上述问题而成的，其目的在于，提供在从低湿度到高湿度的宽泛的 湿度条件下具有优异的氧吸收性能、即便在承受热历程之后氧吸收性能也不降低、并且在 氧吸收前后没有臭气的氧吸收剂组合物以及使用其的成型体和包装体。
[0023] 用于解决问题的方案
[0024] 本发明人等为了解决所述问题，对于各种氧吸收剂组合物进行深入研究，结果发 现通过使用具有规定的四氢化萘环的化合物以及过渡金属催化剂，从而解决上述问题，完 成本发明。
[0025] SP，本发明如以下所述。
[0026] 〔1〕一种氧吸收剂组合物，其含有化合物（A)、以及过渡金属催化剂，所述化合物 (A)具有2个以上四氢化萘环、所述四氢化萘环的至少1个在其苄位上键合有氢原子、且具 有2个以上酰亚胺键。
[0027] 〔2〕根据〔1〕记载的氧吸收剂组合物，其中，前述化合物（A)为选自由下述通式 (1)~（4)组成的组中的至少1个化合物。
[0028]
[0029] (式（1)、（2)、（3)、（4)中，R分别独立地表示氢原子或1价的取代基，前述1价的 取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝 基、烷氧基、芳氧基、醜基、氣基、疏基、烧硫基、芳硫基、杂环硫基、以及醜亚胺基组成的组中 的至少1种，R还可以具有取代基。m表示0~6的整数、η表示0~3的整数、p表示0~ 7的整数、q表示0~2的整数、r表示0~4的整数、s表示0~5的整数，在至少1个四 氢化萘环中，在其苄位键合有1个以上氢原子，此外，X表示2价的取代基，前述2价的取代 基为选自由芳香族烃基、饱和或不饱和的脂环式烃基、直链状或分支状的饱和或不饱和的 脂肪族烃基、以及杂环基组成的组中的至少1种。）
[0030] 〔3〕根据〔1〕或〔2〕记载的氧吸收剂组合物，其还包含载体物质。
[0031] 〔4〕根据〔3〕记载的氧吸收剂组合物，其中，前述载体物质为选自由硅酸钙、硅藻 土、硅石、以及活性碳组成的组中的至少1种。
[0032] 〔5〕根据〔3〕或〔4〕所述的氧吸收剂组合物，其中，前述载体物质相对于100质量 份前述化合物（A)包含10~1000质量份。
[0033] 〔6〕根据〔1〕~〔5〕中任一项记载的氧吸收剂组合物，其中，前述过渡金属催化剂 包含选自由锰、铁、钴、镍、以及铜组成的组中的至少1种过渡金属。
[0034] 〔7〕根据〔1〕~〔6〕中任一项记载的氧吸收剂组合物，其中，前述过渡金属催化剂 相对于100质量份前述化合物（A)以过渡金属量计含有0. 001~10质量份。
[0035] 〔8〕根据〔1〕~〔7〕中任一项记载的氧吸收剂组合物，其还包含热塑性树脂。
[0036] 〔9〕一种成型体，其包含〔8〕记载的氧吸收剂组合物。
[0037] 〔10〕一种包装体，其是用透气性包装材料包装〔1〕~〔8〕中任一项记载的氧吸收 剂组合物而成的。
[0038] 发明的效果
[0039] 根据本发明，可以实现在从低湿度到高湿度的宽泛的湿度条件下具有优异的氧吸 收性能，即便在承受热历程之后氧吸收性能也不降低、并且在氧吸收前后没有臭气的氧吸 收剂组合物以及使用其的成型体和包装体。
【具体实施方式】
[0040] 以下，对于用于实现本发明的方式（以下，简称为"本实施方式"）进行详细地说 明。以下的本实施方式为用于说明本发明的例示，本发明并不限定于以下的内容。本发明 可以在其主旨的范围内适宜地进行变形来实施。
[0041] 本实施方式的氧吸收剂组合物为含有化合物（A)以及过渡金属催化剂的氧吸收 剂组合物，所述化合物（A)具有2个以上四氢化萘环、前述四氢化萘环的至少1个在其苄位 上键合有氢键、并且具有2个以上酰亚胺键。
[0042] 本实施方式的氧吸收剂组合物通过含有化合物（A)和过渡金属催化剂，从而在从 低湿度到高湿度的宽泛的湿度条件下具有优异的氧吸收性能、还可以抑制氧吸收后的臭气 强度的增大。作为其机理还未确定，首先可以认为过渡金属催化剂作为化合物（A)的氧化 反应的催化剂而起作用，从而可以发挥优异的氧吸收性能。进而可以认为，对于氧吸收后臭 气强度增大的抑制，在该氧化反应机理中，由于通过夺取位于化合物（A)的至少1个四氢化 萘环的苄位上的氢原子从而产生自由基，通过该自由基与氧的反应使苄位的碳被氧化而生 成羟基或酮基。即，推测是因为不会由于氧化反应而导致分子链的断裂、化合物（A)的结构 得以维持，因此能够抑制可成为臭气原因的低分子量的有机化合物的生成。
[0043] 〈化合物⑷〉
[0044] 化合物（A)为具有2个以上四氢化萘环、四氢化萘环的至少1个在其苄位上键合 有氢原子、并且具有2个以上酰亚胺键的化合物。首先，化合物（A)具有2个以上四氢化萘 环，从而化合物（A)的每个分子可以含有多个与氧反应的反应位点。进而，化合物（A)具有 2个极性高的酰亚胺键，因此能够得到较强的分子间力。其结果，推测具有优异的耐热性，即 便经受热历程之后也可以维持高氧吸收性能。
[0045] 优选化合物（A)为选自由下述通式（1)~（4)组成的组中的至少1个化合物。
[0046]
[0047] (式（1)、（2)、（3)、⑷中，R分别独立地表示氢原子或1价的取代基，前述1价的 取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝 基、烷氧基、芳氧基、醜基、氣基、疏基、烧硫基、芳硫基、杂环硫基、以及醜亚胺基组成的组中 的至少1种，R还可以具有取代基。m表示0~6的整数、η表示0~3的整数、p表示0~ 7的整数、q表示0~2的整数、r表示0~4的整数、s表示0~5的整数，在至少1个四 氢化萘环中，在其苄位键合有1个以上氢原子。此外，X表示2价的取代基，前述2价的取 代基为选自由芳香族烃基、饱和或不饱和的脂环式烃基、直链状或分支状的饱和或不饱和 的脂肪族烃基、以及杂环基组成的组中的至少1种。）
[0048] 作为化合物（A)，更优选由选自由下述通式（5)~（8)组成的组中的至少任一者表 示的化合物。
[0049]
[0050] 在以下示出上述通式（5)的优选具体例，但并不限定于它们。
[0051]
[0052] 需要说明的是，式（9)的s表示1~10的整数、式（10)的s表示1~8的整数。
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